5-甲基异噁唑-3-甲酰胺合成工艺的改进

讨论了以草酸二乙酯为原料 ,经过克莱森缩合、环合、氨解反应合成 5 甲基异唑 3 甲酰胺工艺的改进。各部收率均高于文献报道收率 ,总收率由原工艺的 40 %提高到现工艺的 57%。     

5-异喹啉乙酰胺的合成

以5-溴异喹啉为原料,经醛基化、还原、溴化及氰基化反应制得5-(氰基甲基)异喹啉(5);5在酸作用下经水解合成了抗肿瘤药物咔唑糖苷的关键中间体——5-异喹啉乙酰胺,总收率28.7%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

5-羟基-3,4-二氢异喹啉-1-酮的合成

以异喹啉为起始原料,经成盐、磺化得异喹啉-5-磺酸(3),3与熔融的氢氧化钠和氢氧化钾反应得1,5-二羟基异喹啉(4),以5%Pd-C为催化剂还原4得5-羟基-3,4-二氢异喹啉-1-酮(1),总收率47.6%。1的结构经1H NMR和MS确证。     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基异噁唑-3′]-Δ_3-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成

由相应的酯 (1)肼解制得 5 甲基 异唑 3 甲酰肼 (2 ) ,后者与醛缩合得到酰腙 (3a～ 3h) ,3a～ 3h再进一步与乙酸酐环合 ,以良好的收率合成出了 3 N 乙酰基 2 取代芳基 5 [5′ 甲基 异唑 3′] Δ3 1,3,4 唑啉衍生物 (4a～ 4h)。以上化合物的结构均经过1 HNMR、MS和元素分析的确证。     

3-(吗啉吡啶基)-5-取代异噁唑类化合物的合成及抗菌活性研究

以6-氯-3-吡啶甲醛为原料, 通过多步反应合成了一系列3-(吗啉吡啶基)-5-取代异噁唑类化合物, 并用IR, 1H NMR, 13C NMR和MS进行了结构确证. 这些化合物均以异噁唑为母核, 具有近似的平面结构, 在异噁唑环的3-位引入吗啉吡啶基, 而在5-位引入酯基、取代氨基、三唑环和噁唑烷酮环. 研究了这些化合物对金黄色葡萄球菌、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、粪肠球菌和大肠杆菌的抑制活性, 发现与噁唑烷酮类上市药物利奈唑胺相比, 目标化合物均显示出更低的抗菌活性, 最低抑制浓度(MIC)大于32 mg/L, 这些试验结果表明异噁唑母核的5-位缺乏sp3杂化结构, 可能会导致抗菌活性的显著降低.     

1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮的合成

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经羟基烷基化和氯甲基化反应合成了3个新型查尔酮类衍生物的关键中间体——1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

综合有机化学实验:5-甲基-3-异噁唑甲酰胺的合成

利用丙酮和草酸二乙酯为原料,通过Claisen酯缩合、肟化环合与氨水氨解,合成磺胺甲基异噁唑的关键中间体——5-甲基-3-异噁唑甲酰胺。通过红外光谱、核磁共振、熔点测定等方法验证其结构。本实验综合运用有机合成、产物分离和结构鉴定中的多种操作单元,并训练红外光谱、核磁共振等常用仪器分析技术,适合学生进行综合有机化学实验。     

2-甲基-3-双取代基-4,5-二氢异噁唑衍生物的合成及其拆分

3-(1′,2′-二-O-环己叉二氧乙基)异噁唑啉盐(2)与MeMgBr(或在二异丙基胺和正丁基锂存在下与乙酸乙酯)进行亲核加成反应合成了2,3-二甲基-3-(1′,2′-二-O-环己叉二氧乙基)-4,5-二氢异噁唑(3)[或2-甲基-3-(乙氧羰甲基)-3-(1′,2′-二-O-环己叉二氧乙基)-4,5-二氢异噁唑(4)]。3和4经MPLC拆分得到了非对映体3a,3b,4a和4b,其结构经1HNMR,13C-NMR,IR和元素分析表征。     

4,4-二甲基-3-异噁唑酮衍生物的合成与表征

以4,4-二甲基-3-异噁唑酮为母体化合物, 通过异氰酸酯法合成了9个磺酰脲类异噁唑酮衍生物, 经IR, MS, NMR及元素分析证实了化合物的结构, 测定了这些化合物的除草活性, 并对构效关系进行了初步探讨.     

1-N-甲基哌嗪基-2-羟基丙胺的合成

以邻苯二甲酰胺为原料,经4步反应合成了1-N-甲基哌嗪基-2-羟基丙胺,其结构经NMR和MS表征,总收率34.3%。     

Synthesis of 6-Hydroxy-2-methyl-3-thioxo-2H-1,2,4-triazin-5-one

The title compound has been prepared in three steps from 2-methylthiosemicarbazide following acylation, cyclisation and cation exchange chromatography. It was fully characterised by the usual spectroscopic means as well as by ¹⁵N nmr spectroscopy and X-ray crystallographic analysis.     

1-羟基-1-甲基-3-氧-异吲哚类衍生物的合成

邻苯二甲酸酐与丙二酸反应合成邻乙酰基苯甲酸(1);1经酰氯化反应得邻乙酰基苯甲酰氯(2);2与伯胺反应合成了3个1-羟基-1-甲基-3-氧-异吲哚化合物,总收率65.0%～76.8%,其结构经1H NMR, 13C NMR, IR和MS表征.     

微波辐射下4-苯基-5-乙氧羰基-6-甲基-3,4-二氢吡啶-2-酮的合成和晶体结构

标题化合物C1 5H1 6NO3由苯甲醛、醋酸铵、乙酰乙酸乙酯、麦氏酸在微波辐射下干反应而得。结构通过单晶X 射线衍射法测定 ,其晶体属单斜晶系 ,空间群P1 ,a =7.870 (1 ) ,b =9 2 90 (1 ) ,c=1 0 .640 (2 ) ,α =1 0 2 .76(3) ,β =1 1 0 .42 (3) ,γ =96.92 (3)°,V =694.2 (2 ) 3,Z =2 ,Mr=2 59.30 ,Dc=1 .2 4 0 g/cm3,μ(MoKα) =0 .0 86mm- 1 ,F(0 0 0 )=2 76。晶体结构用直接法解出 ,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最终的偏离因子为R =0 0 4 2 3,wR =0 .1 2 57。在晶体结构中 ,吡啶酮环与苯环之间的二面角为 87.31°。     

Synthesis of Lipophilic 3-Hydroxy-2-methyl-4-pyridinone Derivatives

Hydrophilic 2- hydroxy-3-methyl-4-pyridinone derivatives were acylated with either long chain acid chlorides or with 1,3,5-benzenetricarbonyl trichloride. The products are either partially lipophilic, bidentatate or hexadentate chelators that form strong 3:1 and 1:1 complexes, respectively, with Fe (III).     

Synthesis of 3-cyano-4-aryl-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-3,4-dihydropyridine-2-thiones

The condensation of ethyl arylidenacetoacetate with cyanothioacetamide and of arylidenecyanothioacetamides with ethyl acetoacetate or of arylidenecyanothioacetamides with ethyl -aminocrotonate gave 3-cyano-4-aryl-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-3,4-dihydropyridine-2-thiones. PMR spectroscopy showed that the 3-cyano-4-aryl-3,4-dihydropyridine-2-thiones are formed as a mixture of cis and trans isomers.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 1, pp. 95–102, January, 1985.     

3-Hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-5-azabenzo-1,2,3-triazene

The known but long-neglected compound HODhat was shown to be in certain situations a useful peptide coupling additive. Uronium and phosphonium salts with HODhat built into the system were also useful stand-alone coupling reagents. Comparisons with related additives and coupling reagents showed that the new systems were sometimes more and sometimes less effective than previously described systems in the case of stepwise and segment couplings. Applications to assembly of the model decapeptide ACP showed that HDATU was far more effective than HDTU and more effective than HATU under some conditions.     

利用微波技术合成4-芳基-5-甲氧羰基-6-甲基3,4-二氢吡啶-2-酮

微波辐射;二氢吡啶酮;芳醛;麦氏酸;利用微波技术合成4-芳基-5-甲氧羰基-6-甲基3;4-二氢吡啶-2-酮     

Synthesis of 3-methyl-3,4-dihydroisoquinolines based on myristicin

The reaction of a natural allylbenzene, myristicin, with nitriles afforded a series of 7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline and 6,7-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-h]isoquinoline derivatives.     

新型吡唑硫代酰胺衍生物的合成

首次合成了7个新的5-(2-羟基-6-甲氧基苯基)-3-甲基-N-取代酰基-4,5-二氢吡唑-1-硫代酰胺衍生物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有杀菌活性。