用二氧化硫脲合成4-甲基-4′-氨基二苯醚的研究

4甲基4′氨基二苯醚是合成农药、染(颜)料、医药的重要中间体.传统的制备方法是由4 甲基4′硝基化合物(简称硝基物)在盐酸存在下用二氯化锡还原得到[1] ,该方法工艺成熟、产品质量好,但产率低,污染严重.陈其亮等报道了由硝基物催化加氢的方法[2],但存在设备投资大,操作繁锁等缺点.二氧化硫脲(Thiourea dioxide ,简称TD)是一种非常优良的还原剂,已广泛应用于有机合成的许多方面[3,4],但应用于标题化合物的制备未见报道,本文对此进行了研究,收到较好效果.合成路线如下:     

对硝基甲苯氧化缩合制备4,4‘—二硝基ZHi

4,4′-二硝基(FDA1)(下称C)是制备多种荧光染料、药物及助剂的中间体.可通过Wittig反应[1,2]、苄基卤代物碱性缩合反应[3]、乙烯在钯盐催化下的芳基化反应[4]、活性芳甲基衍生物的二缩合反应[5]等方法制得.以对硝基甲苯(下称A)氧化缩合,合成4,4′-二硝基(FDA1)尚无专门报道.鉴于原料廉价、易得、合成工艺简单,极具应用价值.本文利用该法合成了4,4′-二硝基(FDA1),并对其进行了表征和工艺条件研究.     

对硝基甲苯氧化缩合制备4,4′-二硝基茋

4,4′二硝基(下称C)是制备多种荧光染料、药物及助剂的中间体。可通过Wittig反应[1,2]、苄基卤代物碱性缩合反应[3]、乙烯在钯盐催化下的芳基化反应[4]、活性芳甲基衍生物的二缩合反应[5]等方法制得。以对硝基甲苯(下称A)氧化缩合,合成4,4′二硝基尚无专门报道。鉴于原料廉价、易得、合成工艺简单,极具应用价值。本文利用该法合成了4,4′二硝基,并对其进行了表征和工艺条件研究。1　实验部分11　主要试剂与仪器对硝基甲苯,工业品,含量995%;金属钠,化学纯;其他原料为分析纯。主要仪器为JEOLFX90QNMR测定仪;YANACOCHNCORDER…     

对硝基甲苯氧化缩合制备4,4′-二硝基(FDA1)

4,4′-二硝基(FDA1)(下称C)是制备多种荧光染料、药物及助剂的中间体.可通过Wittig反应[1,2]、苄基卤代物碱性缩合反应[3]、乙烯在钯盐催化下的芳基化反应[4]、活性芳甲基衍生物的二缩合反应[5]等方法制得.以对硝基甲苯(下称A)氧化缩合,合成4,4′-二硝基(FDA1)尚无专门报道.鉴于原料廉价、易得、合成工艺简单,极具应用价值.本文利用该法合成了4,4′-二硝基(FDA1),并对其进行了表征和工艺条件研究.     

N-苯基-N′-(1,2,3-噻二唑-5-基) 脲生成反应的热化学性质研究

N-苯基-N′-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲(Thidiazuron[1])是一种新型细胞分裂激素,可用于水果、蔬菜、棉花等多种经济作物,改善果实品质,提高座果率.有关物质的一般合成方法和熔点已有报道[2],但热化学性质尚未见报道.本文利用微热量计测定了Thidiazuron生成反应的焓变,通过计算得到了反应的一些热动力学参数.用热化学方法得到的结果对化合物的合成工艺及性质研究提供了可靠的科学依据[3～5].     

N，N‘—二—（3,5—二甲基苯基）—3，6—二甲基—1，4—二氢—1，2，4，5—四嗪—1，4—二甲酰胺的合成

1 ,2 ,4,5—四嗪衍生物具有抗肿瘤 ,杀菌 ,杀虫等活性 ,我们曾合成了具有抗肿瘤活性的Ｎ ,Ｎ′ 二苯基 3 ,6 二甲基 1 ,4 二氢 1 ,2 ,4,5 四嗪 1 ,4 二甲酰胺 (3ａ) [1,2 ,3] ,合成路线见图 1。研究它们的抗肿瘤活性时发现该化合物的苯环间位若以Ｎ ,Ｎ 二甲基取代 ,对小鼠白血病细胞 (Ｐ 3 88)和人肺腺癌细胞 (Ａ 5 49)有很强的抗肿瘤活性。为此我们合成了苯环上有两个间位供电子基取代的四嗪类标题化合物 (3ｂ) ,以此研究四嗪类苯环取代基的构效关系。合成过程中 ,发现原料 3 ,5 二甲基苯异氰酸酯 (2ｂ)在溶剂氯仿中的溶解度良好 ,浓缩…     

N,N‘—二羧甲基大环醚双内酯合成方法的改进

近年来,氮杂大环冠醚因可以作为生物膜活性物质的模型化合物、NMR成像造影剂、重金属解毒剂,及其金属配合物可改变入射光波长等性质已引起国内外广泛的注意[1].作者曾用NMR法、电位法对标题化合物的配合性质进行了研究[2,3],并发现这些配体在水溶液中不稳定,易发生水解.当水溶液的pH为7.0时,水解逐渐发生.配体1是最不稳定的,即使在酸性溶液中,数小时后也开始水解.按已发表的合成法[4],大环醚双内酯的产率低,实验重复性差,且原始产物通常为奶油状棕色粘性物,难以纯化.本文报道N,N′-二羧甲基大环醚双内酯的合成改进方法.     

2—甲基—3—喹啉酸乙酯衍生物的合成

本文报道由化合物(1)经缩合、水解等反应合成10种新化台物,反应式如下:     

钯-离子液体/钛硅复合氧化物催化剂的合及在胺羰化中的应用

长期以来 ,工业上一直使用光气合成法生产异氰酸酯类化合物 ,极易造成环境污染和人员伤害 ,因此研究无光气且环境友好的新工艺已引起广泛关注 .就经济角度考虑 ,由硝基类化合物进行还原羰化[1～ 4 ] 或胺类化合物进行氧化羰化 [5～ 13] 制备异氰酸酯比较有利 ,但是存在金属配合物催化剂的还原失活等问题[14 ,15] .室温离子液体作为一种具有特殊催化性能和可调控溶解能力的新型溶剂和反应介质已用于有机反应中 [16 ] ,但将其作为反应介质的含氮化合物进行羰化研究尚未见报道 .本文将离子液体应用于以硅酸四乙酯 ( TEOS)和钛酸四丁酯 ( TBO…     

多钼酸盐[4,4-′H_2bipy]_2 [β-Mo_8O_(26)]的水热合成和晶体结构

利用水热合成方法制备了化合物[4,4′-H2b ipy]2[-βMo8O26],用元素分析、X射线单晶衍射和电子顺磁共振对其结构进行了表征.结构解析表明标题化合物是由β型[Mo8O26]4-多阴离子与质子化的4,4′-联吡啶通过氢键作用形成的三维结构超分子化合物.     

双(1,4-二酰基氨基硫脲)化合物的合成

酰氨基硫脲及其相关化合物通常具有广泛的生物活性 ,如抗菌[1～ 3] ,抑制神经紧张[4] ,治疗血糖过低[5] ,植物生长调节[6～ 9] 等。迄今为止 ,鲜有关于双 (1 ,4 二酰基氨基硫脲 )合成的报道。为了考查该类化合物的生物活性 ,我们设计合成了一系列双 (1 ,4 二酰基氨基硫脲 )化合物 ,以下图所示的两条合成路线合成了该类化合物 :二酰氯 (1 )、异硫腈酸酰酯 (2 )等中间体可不经进一步纯化直接用于下一步反应。所生成的产物 3ａ 3ｆ、3′ｄ 3′ｇ经ＤＭＦ Ｈ2 Ｏ ＥｔＯＨ重结晶 ,产率达 81 %～ 98%。在合成化合物 (1 )时 ,对于一些用ＳＯＣｌ2 …     

喹啉酮衍生物的合成及其心血管活性

异黄酮化合物具有心血管活性[1],雌激素活性[2]及抗骨质疏松[3]活性等。3 苯基 4(1Ｈ)喹啉酮衍生物是异黄酮化合物的等电子体,文献报道它具有与异黄酮化合物相似的心血管活性[4]和抗肿瘤[5]活性。结构中具有氟原子的化合物大多能改善脂溶性,增强生理活性,且能选择性作用于脑细胞及脑血管;喹诺酮类抗菌药中具有优良抗菌活性的化合物几乎都含有氟原子。我们对含氟的3 苯基 4(1Ｈ)喹啉酮类化合物进行了研究。以氟氯苯胺为原料,合成了其7 氯衍生物(化合物Ａ1～Ａ4),及5 氯衍生物(化合物Ｂ1～Ｂ4),其中7 氯衍生物为主产物,合成路线如下:化合…     

LC-MS~n测定2-[[(2′-氰基联苯基)-4-基]甲基]氨基-3-硝基苯甲酸乙酯中的不纯物

2-[[(2′-氰基联苯基)-4-基]甲基]氨基-3-硝基苯甲酸乙酯是生产抗高血压药坎地沙坦酯的中间产物[1],由3-硝基邻苯二甲酸为起始原料,经酯化、卤代、Curtius重排、与2-氰基-4′-溴甲基联苯缩合4步反应制得,合成路线见文献[2-3]。在生产过程中,每一步反应带来的副产物都影响到最终     

A Novel Fused Phosphorus Heterocycle：4—（1′，2′,3′,4′—Tetrahydro—1,3,2—benzodiaaphosphorin—2′—sulfide）—3,4b,4a—thiazphosphaphenanthridine Derivative

The first example of fused phosphorus heterocyclic 4-[1′-(β-bromoethyl)-4′-oxo-3′-propyl-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,3,2-benzodiazaphosphorin-2′-sulfide]-1,2,3,4,4a,4b,5,6-octahydro-6-oxo-5-propyl-3,4b,4a-thiazphosphaphenanthridine 4a,2′-dioxide was synthesized in excellent yield by refluxing a mixture of 1-(2-bromoethyl)-2,3-dihydro-3-propyl-1,3,2-benzodiazaphos phorin-4(1H)-one 2-oxide with carbon disulfide in benzene in the presence of triethylamine.     

N-[4-(N′-取代酰胺基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9]。但文献对于在N-取代基团中引入杂环结构的单体合成报道很少。本文报道了由顺丁烯二酸酐、8-氨基喹啉、对甲苯胺为主要原料合成N-[4-(N′-8-喹林基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(QPM)和N-[4-(N′-4-甲基苯基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(TPM)的方法,并对产物进行了元素分析和1H-NMR、FT-IR表征。同时,由于8-氨基喹啉具有与8-羟基喹啉类似的结构,能表现出较好的光学性能[10,11],以N…     

4,4‘—二硝基重氮氨基苯的新法合成及其与镉的显色反应研究

4,4′—二硝基重氮氨基本(DNAAB)是一种测定镉、汞等金属离子的优良的三氮烯试剂[1],其合成一般是用H2SO4—NaNO2作重氮化试剂,分重氮化和偶联两步加入反应物合成[2]。但在H2SO4作用下,NaNO2易放出NO2有毒气体。我们摸索出以亚硝酸正丁酯为重氮化试剂,以本方法合成,克服了上面缺点,并且产品纯度高,收率也较文献方法好[3]。研究了其与Cd2 的显色反应,以双峰双波长法测定,摩尔吸光系数达2.52×105L·mol-1·cm-1,用拟定方法测定了人发中镉含量,结果令人满意。1　实验部分1.1　仪器与试剂仪器:752型紫外光栅分光光度计(上海申化仪表自…     

新试剂4,4′-二(2-氯-4-硝基苯基重氮氨基)联苯与汞的显色反应

报道了新三氮烯试剂4,4′_二 (2_氯_4_硝基苯基重氮氨基 )联苯 (CNDADP)与汞的显色反应 ;在非离子表面活性剂TritonX_100存在下 ,于 pH7.8的KH2PO4-NaOH缓冲介质中 ,该试剂与汞生成摩尔比1∶1的橙红色配合物 ;其最大吸收波长在500nm处 ,表观摩尔吸光系数为1.03×105 L·mol-1·cm -1;汞量在0～720μg/L范围内遵守比尔定律 ;方法应用于废水中微量汞的测定 ,结果令人满意。     

氯化钕配合物在4—乙烯吡啶聚合反应中的催化作用

氯化钕配合物是双烯烃聚合催化剂组分之一 ,与烷基铝所构成的二元体系对丁二烯聚合具有较佳活性 [1,2 ] ,但用氯化钕配合物催化极性单体的聚合反应尚未见报导 .极性单体的聚合是人们感兴趣的课题 ,例如 Benito等 [3 ]用过渡金属化合物 (VCl3-Al Et3)体系催化聚合 4-乙烯吡啶 (4VPy)极性单体 .但是它的催化活性较低 ,催化效率为 3.1×1 0 -4 kg· mol-1· h-1.我们研究了将含少量的氯化钕配合物催化剂用于该聚合反应 ,催化活性得到很大提高 ,催化效率达到 50 .71 Kg· mol-1· h-1.表明氯化钕配合物催化体系不仅对双烯烃而且对极性单体聚…     

4，4‘—[1,n—亚烷基双[（E）—2—（4—氧基苯）乙烯基]]双吡啶的光化学性质

通过E-[4-[2-(4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1，n－二溴烷烃亲核取代反应合成了4，4‘-[1,n－亚烷基双[（E）－2－（4－氧基苯）乙烯基]]双吡啶[n=2(Ia),3(Ib),4(Ic),6(Id)]。用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构。将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射，发现其分子内光环加成反应的存在，并且随着亚烷基碳链的延长，反应速度加快。研究还发现锌离子可以与吡啶环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快。本文化合物荧光很弱，在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光。     

硝酸铒与丙氨酸配位反应的热化学研究

稀土氨基酸配合物是一类具有应用前景的化合物,它有杀菌、消炎、抗凝血等作用 [1,2], 1975年 Anghileri报道了 La(Gly)3Cl3· 3H2O具有抗肿瘤作用后,更引起了人们的关注,但多数是研究这类配合物的制备和性质 [3～ 5],而对其进行热化学研究的较少,稀土氨基酸配合物的热力学数据目前尚很缺乏。为此,我们进行了这方面的研究工作。 硝酸铒与丙氨酸固体配合物的合成及相平衡研究已有报道 [3,4],其配位反应的热化学性质研究未见报道。本文用量热法分别测定了配位反应的反应物 [Er(NO3)3· 6H2O＋ 4Ala]和产物 [Er(Ala)4(NO3)3· H2…