半微量合成实验(二)——二苯甲醇的制备

在基础有机化学实验课中,为了缩短实验时间,减少药品用量,加强学生的操作训练,我们用半微量法将二苯甲酮还原为二苯甲醇。二苯甲酮的还原,可以使用多种还原剂,如:锌—碱,硼氢化钠,氢化铝锂等。我们将锌—碱还原的方法改成半微量,学生可在四小时内完成实验。     

氢化铝锂还原α,β-不饱和羰基化合物的新反应--一种合成1,3-二醇的简便方法

在0℃下,以四氢呋喃为溶剂,用氢化铝锂还原α,β-不饱和酯和酮,除得到正常的还原产物一醇外,还以适中的产率方便地得到1,3-二醇,该反应原料易得,操作简单,有望应用于合成含有1,3-二醇骨架结构的天然产物.     

氢化铝锂还原带有酯基的八氢吲(口乃木)并[2,3-α]喹嗪化合物的竞争加成反应

用氢化铝锂还原酯类化合物,得到的产物通常是醇。作者已报道:在吲哚生物碱合成中,为了制备醇Ⅱ,采用氢化铝锂还原酯Ⅰ的方法,得到了预期产物Ⅱ,另外,还得到另一个副产物Ⅲ,收率分别为30.8％和12.9％,两个产物的结构已通过光谱分析证明。     

屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的简便构建及屈螺酮的合成

设计了简便构建屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线,并合成了屈螺酮.以16β,16β-亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4,6-二烯-21,17-羰内酯为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成以及铬酐氧化等5步反应得到目标化合物屈螺酮.中间体4β,5...     

10-苄基吖啶酮的合成及其与硼氢化钠还原反应研究

合成了一系列的10-苄基吖啶酮类化合物, 并探讨了一种用硼氢化钠氢化还原吖啶酮制备10-苄基-9,10-二氢吖啶的简便方法. 吖啶酮1与氯化苄及其衍生物2在氢化钠/N,N-二甲基甲酰胺/碘化钾中反应高产率生成10-苄基吖啶酮类化合物3; 3经硼氢化钠氢化还原生成10-苄基-9,10-二氢吖啶类化合物4, 产率88%～96%. 反应中没有得到预期的产物10-苄基-9,10-二氢吖啶醇类化合物4’, 其反应机理可能是3首先被硼氢化钠还原成醇中间体4’, 4’在硼氢化钠存在下不稳定, 迅速地被进一步还原成4.     

氢化铝锂一步还原β-烯胺酮合成1,3-胺基醇

β-烯胺酮类化合物是重要的有机合成砌块, 通过还原可用来合成具有广泛用途的1,3-胺基醇类化合物. 文献报道氢化铝锂还原β-烯胺酮为1,3-胺基醇, 只能采用两步还原的方法. 在四氢呋喃中采用过量的氢化铝锂于回流下将3-二甲胺基-1-芳基-2-丙烯酮高产率地一步还原为N,N-二甲基-3-羟基-3-芳基丙胺, 为该类化合物的合成提供了一个新方法.     

羧酸的还原方法

羧酸的还原是有机化学中的一类重要反应，有着广泛的用途。氯化铝锂是还原羧酸的常用试剂，但是，该试剂能还原多种官能团，因此选择性较差，近年来，化学工作者研究亲报道了许多新的还原方法，如用NaBH4/I2、NaBH4/H2SO4、NaBH4/BOP体系等还原羧酸成醇以及还原羧酸成醛的特殊方法。本文拟对这些新的研究进展作一介绍。     

硼氢化三苯基苄基磷的制备及还原性研究

用苄基三苯基氯化磷与硼氢化钠反应制备硼氢化三苯基苄基磷(简写BTPBP),还原醛、酮和酰氯等羰基化合物为相应的醇,具有良好的还原选择性的较好的产率并探讨了其反应过程。     

羧酸经苯并咪唑还原为醛的新合成方法研究

羧酸经苯并咪唑还原为醛的新合成方法研究史真顾焕（西北大学化学系西安７１００６９）醛是一类重要的有机化合物，无论是在有机化学的基础研究还是应用研究中，醛类化合物都占有特殊的重要地位。醇的氧化是制备醛的主要方法之一。以羧酸为原料，通过羧酸衍生物的还原得到...     

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究I

目前,以廉价的氢气为氢源,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一[1].但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属(Ru、 Rh)的流失等问题.硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂,Mukaiyama等用具有C2对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应[2].     

氢化铝锂还原α，β-不饱和羰基化合物的新反应——一种合成l，3-二醇的简便方法

在0℃下，以四氢呋喃为溶剂，用氢化铝锂还原α，β-不饱和酯和配，除得到 正常的还原产物一醇外，还以适中的产率方便地得到1，3—二醇，该反应原料易得 ，操作简单，有望应用于合成含有1，3—二醇骨架结构的天然产物。     

手性Salen—Co（Ⅱ）配合物催化芳香酮不对称还原反应研究

目前,以廉价的氢气为氢源,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一[1].但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属(Ru、 Rh)的流失等问题.硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂,Mukaiyama等用具有C2对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应[2].     

2,3－二甲基－4－甲氧甲酰－2－环己烯醇的合成

2;3－二甲基－4－甲氧甲酰－2－环己烯醇的合成;二甲基甲氧甲酰环己烯醇;甲基甲氧甲酰环己烯酮;二甲基甲氧甲酰环己烯酮;氢化钠;氢化三叔丁氧基铝锂     

复合还原剂硼氢化钠/三氯化铁对亚砜的还原

硼氢化钠是一种温和、高选择性的亲核还原剂。一般它只能还原醛、酮和酰氯,而对其它功能团不起作用。因而其应用范围有一定的限制。据文献报道,某些金属卤化物能有效地提高硼氢化钠的还原性能^[1]。复合还原剂硼氢化钠/三氯化铁已应用于将β-二烷基氨基共轭烯酮还原为相应的饱和γ-氨基醇^[2]。本文研究了硼氢化钠/三氯化铁对亚砜的还原反应。     

自L-双氢链糖酸内酯合成L-双氢链糖

双氢链糖酸内酯可以用钠汞齐、硼氢化钠、或铝氢化锂还原,均产生一种还原性糖和一种过度还原的物质的混合物。以铝氢化锂法产生还原性糖最高(47%)。还原产物经阳离子交换树脂除去金属离子,纸上层离法除去未反应的原料后,能与醋酸苯肼生成一种结晶苯脎,又与对-甲苯磺酰肼反应产生一种晶状对-甲苯磺酰腙,元素分析得 C_1(?)H_(20)O_6N_2S,有变旋性。对-甲苯磺酰腙经苯甲醛分解可以再生原来的还原性糖。还原性糖经硼氢化钠还原可以变为过度还原的物质。腙和脎的紫外及红外吸收光谱皆经研究。实验结果均证明还原性糖为双氢链糖,自还原产物所获得的结晶衍生物是双氢链糖的对-甲苯磺酰腙和苯脎。     

手性氨基亚磺酰胺的合成及其对N-苯基酮亚胺不对称还原的催化作用

从N-保护的手性氨基醇出发,经氧化成醛后,与手性叔丁基亚磺酰胺发生缩合反应,再经一步还原胺化合成了一系列新型手性氨基亚磺酰胺有机小分子催化剂.将其应用于N-苯基酮亚胺的不对称硅氢化反应中,以中等收率和对映选择性获得了相应的N-苯基手性胺.     

碱土金属盐对香芹酮布沃—布朗还原的影响

碱土金属盐对香芹酮布沃┐布朗还原的影响张永华丁辰元（首都师范大学化学系北京１０００３７）布沃－布朗（Ｂｏｕｖｅａｌｔ－Ｂｌａｎｃ）反应是在乙醇中金属钠还原醛、酮、羧酸酯成为相应醇的反应［１］。文献报道１－香芹酮用此法可以还原成二氢香芹醇，产率５４％［...     

接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇的合成及其对Henry反应的不对称催化作用的研究

一种新型的旋光活性的氨基醇类聚合物被合成出来。以旋光活性聚薄荷基乙烯基酮为原料, 将聚薄荷基乙烯基酮用氢化铝锂还原后得到聚薄荷基丙烯醇(poly-MPO),poly-MPO与氢化钠反应后与环氧氯丙烷反应得到固载环氧丙烷的poly-MPO。将固载环氧丙烷的poly-MPO与各种类型的胺反应得到接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇(poly-MPO)-APO。将其应用在催化不对称Henry反应中得到了高产率、中等选择性的产物。     

对专章講授不饱和烃衍生物的一些体会

一在不少有机化学教科书中,把不飽和烴的衍生物(分子中除了重键以外还含有其他官能团的化合物)分散地附属于相应的烷烃衍生物之內。例如把不飽和烴的卤素衍生物放在卤代烷一章之末,把不飽和醛、酮和酸附属于醛、酮及羧酸各章,至于不飽和的醇,醚則多未提及。常見的教科书如1961年人民教育出版社出版高教用书編輯部組織选編的“有机化学”,南京大学主編的“有机化学”(1961年出版),吳懋仪編的“有机化学”,北京农业大学編的“有机化学教程”,以及Paul Karrar: "Lehrbuch Der Organischen Chemic"(1959年13版),L. Fisher and M. Fisher: "Organic Chemistry" (1957年第5版),等都是这样安排这一部分教材的。我們认为这样处理这一类化合物还有可以商榷的地方。     

以手性醇修饰LiAlH4不对称还原α—亚胺酮

以手性醇修饰ＬｉＡｌＨ４不对称还原α－亚胺酮张静刘晖＊王东眭秀楣（中国科学院化学所北京１０００８０＊北京大学化学系１００８７１）不对称还原羰基合成光活性的醇是一个重要的研究领域。其中α－不饱和酮，如：α－酮酯，α－烯基酮的不对称还原的研究已有不少报道...