硅胶基质高效液相色谱填料研究进展

高效液相色谱(HPLC)不仅是一种有效的分析分离手段,也是一种重要的高效制备分离技术。色谱柱是HPLC系统的核心,不同性能的填料是HPLC广泛应用的基础。硅胶是开发最早、研究最为深入、应用最为广泛的HPLC固定相基质,其制备方法主要有喷雾干燥法、溶胶-凝胶法、聚合诱导胶体凝聚法及模板法等。近年来,亚2μm小粒径硅胶、核-壳型硅胶、双孔径硅胶、介孔性硅胶、有机杂化硅胶等新型硅胶应用于HPLC并取得了色谱分离技术的飞速发展,例如基于亚2μm填料的超高压液相色谱技术、基于核-壳型填料的快速分离技术、基于杂化硅胶填料的高温液相色谱技术等。硅胶经表面化学键合、聚合物包覆等有机改性可制得先进的大分子限进填料、温敏性填料、手性填料等,大大扩展了HPLC的应用范围。本文对液相色谱用硅胶的制备方法、改性与修饰方法以及硅胶基质固定相的评价方法加以系统综述,概述了新型硅胶在HPLC中的应用进展,并对硅胶基质填料的发展方向与应用前景进行了展望。     

全多孔球形硅胶基质高效液相色谱填料研究进展

结合本实验室的研究工作,评述了以全多孔球形硅胶为基质的正相反相色谱填料、手性色谱填料、离子色谱填料以及核一壳型色谱填料的研究进展．     

大孔硅胶反相色谱填料的高温溶剂法合成及其在蛋白质分离上的应用

报道利用高温溶剂法在Ｓｉｎｏｐａｋ－Ｓ大孔硅胶上键合十八烷基，得到阿用于蛋白质分离的高效反相色谱填料，合成时间缩短为３－５ｈ。用萘，萘，菲及苯胺评价了该反相柱，其理论塔板数达每米３到５万，能有效地用于蛋白和多肽混合物的分离。     

包覆聚合物高效液相色谱柱填料的研究进展

评述了用于高效液相色谱的包覆聚合物填料的研究进展．该类填料以无机载体为基质，包覆以多种有机聚合物层．这些新型填料既保留了有机聚合物和无机基质的优点，又克服了它们各自的缺陷．包覆的聚合物类型包括聚烃、聚醚、聚酰胺、多糖、多肽、聚硅氧烷、聚胺及多核苷酸等，无机基质包括硅胶、铝胶、钛胶、钻胶及多孔石墨化碳等．包覆聚合物固定相可用于几乎所有色谱方式，如反相高效液相色谱、高效离子交换色谱、手性固定相、超临界流体色谱、体积－排阻色谱，以及亲合色谱．     

硅胶基质高效液相色谱固定相

结合作者实验室的研究工作,并引用文献157篇,对高效液相色谱用硅胶基质色谱填料进行了综述。     

氧化锆填料的高效液相色谱性能评价

研究了采用溶胶－凝胶技术制备的４－６μｍ粒径氧化锆微球的晶体结构,比表面积,孔容,孔径分布及表面酸碱性,测得氧化锆以单斜相和四方相２种相存在。微球的比表面积为２１ｍ６２／ｇ;总孔容为０．１２８０ｃｍ＾３／Ｌ;平均孔直径为８．６ｎｍ。氧化锆的表面存在酸碱两性。分别以异丙醇／环己烷,二氧甲烷／环己烷及三氯甲烷／环己烷为流动相研究了苯酚衍生物,芳香烃衍生物及苯胺等碱性化合物的保留行为。     

乙二胺改善硅胶柱高效液相色谱法分离和测定糖

本文研究了用乙二胺作为硅胶柱改善剂的高效液相色谱法，对操作条件进行了探讨。采用示差折光检测器检测，含０．０１％乙二胺的乙腈－水（７２：２８，Ｖ／Ｖ）作流动相，在硅胶柱上成功地分离了果糖，葡萄糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖和棉三糖。定量地分析了几种鲜桃汁中糖的含量。     

高效液相色谱烷基硅胶键合固定相

综述了高效液相色谱烷基硅胶键合固定相研究的最新进展,参考文献４０篇。     

凝胶渗透色谱用大孔硅胶的制备

采用ＮａＣｌ、ＬｉＣｌ～ＫＮＯ３３组分盐，通过一次焙烧扩孔，制备了孔径４×１０２～１×１０３ｎｍ的大孔硅胶，其孔容可达０．８ｍＬ／ｇ，孔度为０．６５以上。实验结果表明，可用于ＧＰＣ分离相对分子质量为１．５×１０７以下的聚丙烯酰胺。     

聚硅氧烷包夹聚合硅基高效液相色谱固定相的表征及其色谱性能

利用元素分析、红外光谱、扫描电镜及汞压吸附法对制备的聚硅氧烷包夹硅基反相高效液相色谱固定相进行了表征,给出了该固定相的结构信息及其与色谱性能的关系;用滴定法测定了该固定相表面硅羟基数目;考察了该固定相对碱性化合物的分离性能;由表征和色谱性能考察结果可知,该固定相表面的羟基基本被覆盖,因此,可在碱性流动相中长期使用。     

高效液相色谱快速分离生物大分子的大孔硅质固定相的研制及应用

介绍了不同孔径的大孔硅胶基质的制备、二醇固定相的合成及其对蛋白质的色谱分离；考察了焙烧温度对硅胶孔隙度的影响；探讨了流动相中盐浓度和ｐＨ对蛋白质保留时间、柱效、分离度的影响以及硅胶孔径对键合密度和分离性能的影响。该种大孔固定相相对于常规多孔固定相具有小的比表面积、柱容量低、从而有利于生物大分子的微量分离分析。     

3,5-二硝基苯甲酰基高效液相色谱键合硅胶固定相的制备与评价

以N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷为偶联剂,建立了一种制备3,5-二硝基苯甲酰基键合硅胶固定相(DNB)的新方法。采用元素分析、红外光谱和热分析表征了该固定相的结构。根据元素分析碳含量结果,计算出DNB表面配体浓度为2.08 μmol/m2。以芳烃(PAHs)、酚类、芳胺类、硝基苯酚异构体和磺胺类化合物作溶质探针,较系统地研究了该固定相的色谱性能。研究表明,所制备的固定相除了具有弱的疏水性外,还能与溶质发生电荷转移、静电、氢键和偶极-偶极等作用,从而提高对溶质的分离选择性。同时,由于间隔基对硅醇羟基的屏蔽作用,适用于含氮的碱性化合物的分离。     

硅胶管采样—液相色谱法测定空气中的氯氰菊酯

本文报道空气中氯氰菊酯的高效液相色谱测定方法，空气样品用硅胶管采样，经甲醇洗脱后用ＨｙｐｏｒｓｉｌＯＤＳ柱分离，紫外检测器检测，在本法的测定条件下，最低检测浓度为０．０４ｍｇ／ｍ＾３，当氯氰菊酯浓度范围为０～２５．０ｍｇ／Ｌ时，呈线性响应关系，相对标准偏差为２．４％～８．４％，本法的解吸效率为９６．８％～１００．３％，采样效率为１００％，氯氰菊酯在硅胶管中可稳定７ｄ。     

高效液相色谱用硅质填料的进展

 对高效液相色谱用硅质填料的进展情况做了全面的评述。介绍了硅质填料的制备及化学修饰 ,评价了硅胶表面的物理表征 ,概括了硅质填料在高效液相色谱中的应用 ,并对我国的硅质填料前景进行了展望。     

涂敷三苯基氨基甲酸纤维素酯高效液相色谱手性固定相的制备和对映异构体分离

微晶纤维素与异氰酸苯酯在４－Ｎ，Ｎ－二甲基氨基吡啶催化下反应合成三苯基氨基甲酸纤维素酯，反应温度低，反应时间短；以平均粒径６μｍ、平均孔径１５ｎｍ、比表面积６７ｍ２／ｇ的堆积硅珠做担体，涂敷１５％（质量分数）三苯基氨基甲酸纤维素酯在上述担体上制备手性固定相；以此手性固定相高效液相色谱法直接分离（±）－２，２，２－三氟－１－（９－蒽基）乙醇对映异构体，确定了对映异构体的出峰顺序．     

Tailoring Mesopores in Monolithic Macroporous Silica for HPLC

Mesopore formation in silica gels having continuous macropores has been investigated. The macroporous wet silica gel prepared by the sol‐gel process including phase separation was aged in a basic solvent making use of hydrolysis of urea in a closed condition. The mesopore structure was finally obtained by subsequent evaporation drying of solvent and heat‐treatment at 600°C for 2 h. The dissolution‐reprecipitation kinetics at the interfaces between wet gel skeletons and an external solvent affected the size and volume of pores formed within the skeletons. Below 120°C, mesopores suitable for various chromatographic applications have been formed typically within 24 h. On the other hand, at 200°C, the pore size attained the macropore dimensions (>50 nm), and the whole macroporous morphology was significantly modified.     

聚合物整体固定相的制备及条件优化

采用无搅动原位聚合模式,在聚醚醚酮柱管中直接制备了聚合物整体固定相。通过扫描电镜观察到该整体固定相的孔径分布呈双峰模式,且孔结构均匀。用压汞法测定了该固定相的孔径分布、孔隙率及比表面积等参数,考察了致孔剂组成、聚合温度及交联剂含量等参数对固定相孔结构的影响,并对制备条件进行了优化。测定了流速与柱前压的关系,实验表明此整体固定相具有良好的通透性。通过对山羊血清和低聚核苷酸的分离分析,证明了所制备的整体固定相适合用于生物大分子的分离纯化。