1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅷ. 3-甲硫基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯和N~2-[5′- (3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯的氧化及其取代反应

本文报道3-甲硫基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(4)及N~2-[5′-(3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(8)分子内,甲硫基的氧化及其就地与取代芳胺进行亲核取代反应。3-甲砜基和N~2-[5′-(3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]作为离去基,其离去能力相近.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅳ.氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶鎓盐的置换反应

氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶?盐(Ⅱ)在吡啶中于室温通入硫化氢或与硫化氢饱和的硫氢化钠反应,均得到3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅲ);于较高温度与硫化氢反应,得3,5-二巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅳ).二者均可于氢氧化钠溶液中与碘甲烷反应,得到3,5-二甲硫基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅴ).Ⅱ在呲啶水溶液中与邻甲苯酚、闻甲苯酚、苯酚、间硝基苯酚、邻硝基苯酚或对硝基苯酚作用,得到相应的5-取代苯氧基化合物(Ⅶ_(a-f));与硫酚作用,得5-苯硫基化合物(Ⅷ);在吡啶中与无水乙醇作用,得5-乙氧基化合物(Ⅸ).化合物Ⅱ在吡啶水溶液中与Ⅲ作用,得S-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅻ);与3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅰ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅧ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅪⅩ)作用,得N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′2′4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅩ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅩⅢ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羰基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅪⅤ);与喹唑酮-4(ⅩⅩⅦ)作用,得N~3_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-4-氧代-3,4-二氢喹唑啉(ⅩⅩⅧ).这些化合物的结构系通过其水解反应、胺解反应、红外吸收光谱、紫外吸收光谱或核磁共振谱等研究予以证明.3-甲硫基-5-对硝基苯氧基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅶ_f)与苯胺或对甲苯胺反应,得到3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪对硝基苯酚复合物(X_(a,b).后者用碱处理,得3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅺ_(a,b)及对硝基苯酚.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 VIII: 3-甲硫基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯和N^2-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯的氧化及其取代反应

本文报道3-甲硫基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(4)及N^2-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(8)分子内,甲硫基的氧化及其就地与取代芳胺进行亲核取代反应.3-甲砜基和N^2-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]作为离去基,其离去能力相近.     

Ⅴ.N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪的胺解反应

N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅱ)在乙醇中与一系列胺反应,得3-甲硫基-5-取代胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅲ_(a-h))及3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅰ);Ⅱ在同样条件下,与碱性弱或空间障碍较大的对硝基苯胺、邻氯苯胺及邻甲苯胺不发生反应;Ⅱ与氨,异丁胺反应,尚得到3-取代胺基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅳ_(a,b)).     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——3-甲硫基-5-取代氨基-1,2,4-三嗪-6-羧酸衍生物的合成

王序等报导3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅰ)在无水吡啶中与对-甲苯磺酰氯作用,倾入冰水中,得N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅱ)。(Ⅱ)在乙醇中与胺作用,得到3-甲硫基-5-取代氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪及(Ⅰ)。我们拟利用同样反应,自3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(Ⅲ_b)制备3-甲硫基-5-取代氨基-1,2,4-三嗪-6-羧酸衍生物,供抗肿瘤作用筛选。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅱ.3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪的不正常甲苯磺酰化反应

3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅱ)在无水吡啶中与对甲苯磺酰氯作用,得氯化N-[5-(3-甲硫基-6-甲基)-1,2,4-三嗪基]-吡啶鎓盐(Ⅷ)。它在含微量呲啶的水溶液中回餾得結构可能是O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的化合物。此化合物与二乙胺作用得3-甲硫基-5-二乙氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅶ),后者水解得高熔点的物貭。O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的結构是借其水解反应及胺解反应等加以推論。对于这类化合物的紅外吸收光譜也进行討論。作者对于3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪在吡啶中与对甲苯磺酰氯作用生成O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的反应历程提出建議。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究XXI.3-甲硫基-5-氧代-2.5-二氧-1,2,4-三嗪的取代苯磺铣化反应及6- 碳的亲电特性

3-甲硫基-5-氧代-2.5-二氧-1,2,4-三嗪(Ic)与取代的苯磺铣氯反应,在无水吡啶中生成N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内嗡盐(4);在NaOH-H~2O-Ch~3COCH~3中生成3-甲硫基-4-(取代苯磺铣基)-5-氧化-6-羟基-1,4,5,6-四氢- 12,4-(6);资Naoh-Ch~3O中则生成1-(对甲苯磺铣基)-3-甲硫基-6-甲氧基-1,4,5,6-四氢-三嗪(7)显示了其6-C具有不寻常的亲电特性.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究(Ⅸ)——3-氧代-2,3-二氢-6-甲硫基吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪的合成及其化学性质

研究了3-氧代-2,3-二氢-6-甲硫基吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪的合成及其对酸、碱的不稳定性、对胺的取代反应以及关键性中间体-3,5-二甲硫基-1,24-三嗪-6-羧酸乙酯的亲核性取代反应活性。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究XXI.3-甲硫基-5-氧代-2.5-二氧-1,2,4-三嗪的取代苯磺铣化反应及6- 碳的亲电特性

3-甲硫基-5-氧代-2.5-二氧-1,2,4-三嗪(Ic)与取代的苯磺铣氯反应,在无水吡啶中生成N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内嗡盐(4);在NaOH-H~2O-Ch~3COCH~3中生成3-甲硫基-4-(取代苯磺铣基)-5-氧化-6-羟基-1,4,5,6-四氢- 12,4-(6);资Naoh-Ch~3O中则生成1-(对甲苯磺铣基)-3-甲硫基-6-甲氧基-1,4,5,6-四氢-三嗪(7)显示了其6-C具有不寻常的亲电特性.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——XXI.3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪的取代苯磺酰化反应及6-碳的亲电特性

3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-嗪(lc)与取代的苯磺酰氯反应,在无水吡啶中生成N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内(钅翁)盐(4);在NaOH-H_(2)O-CH_(3)COCH_(3)中生成3-甲硫基-4-(取代苯磺酰基)-5-氧代-6-羟基-1,4,5,6-四氢-1,2,4-三嗪(6);在NaOH-CH_3OH中则生成1-(对甲苯磺酰基)-3-甲硫基-5-氧代-6-甲氧基-1,4,5,6-四氢-1,2,4-三嗪(7),显示了其6-C具有不寻常的亲电特性.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅲ.3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物

本文报告3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物的制备和性质. 3-巯酮基-5-羰基-或3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯与氨水及水合肼作用,能分别获在水内稳定的相应酰胺的铵盐及酰肼的肼盐.这些化合物比相应取代嘧啶的酸性增加很多,但类似的3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪及6-甲基衍生物不能与氨水成盐,说明6-羧基有增强酸性的作用. 3-甲硫基-5-羰基-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯室温与氨水作用得到其相应的酰胺,如在封管中加热至120°,则部分产物的3-甲硫基水解为羟基,得3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺;与当量之水合肼作用得其相应的酰肼,如与过量水合肼作用,则3-甲硫基也被肼基置换.这些3-甲硫基衍生物均不与氨或肼成盐,说明硫经烷基化后,化合物酸性降低. 曾研究1,2,4-三嗪环对6-羧酸衍生物性质及6-位取代基对环性质的影响.3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺在无水乙醇中回馏下通入干燥氯化氢,酰胺基不变为乙酯,而水解为羧基.当3-甲硫基存在时,甲硫基被羧基置换;如6-位为甲基取代,则3-甲硫基-的水解速度显著减慢. 本文尚报告这些化合物在四种溶剂系统中的纸层析结果,及部分化合物的红外吸收光谱.并根据红外光谱讨论其结构.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 XVI. 3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪的不正常对甲苯磺酰化反应及其产物的性质

本文报道了N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内 盐(4a)的制备、结构测定及性质的研究。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 XVI. 3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪的不正常对甲苯磺酰化反应及其产物的性质

本文报道了N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内 盐(4a)的制备、结构测定及性质的研究。     

Synthesis of 4′-[3-methyl-5-thioxo-1H-1,2,4-triazol-4(5H)-yl]-2′,5′-diphenyl-2′,4′-dihydro spiro[indolin-3,3′[1,2,4]triazol]-2-one derivatives

In this paper 1,3-dipolar cycloaddition reaction has been studied. An efficient synthesis of 4′-[3-methyl-5-thioxo-1H-1,2,4-triazol-4(5H)-yl]-2′,5′-diphenyl-2′,4′-dihydro spiro(indolin-3,3′[1,2,4]triazol)-2-one derivatives using triethylamine in MeCN at room temperature is reported. The structures of the obtained compounds were confirmed by means of elemental analysis, MS and spectral (IR, ¹H, and ¹³C NMR) methods.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——ⅩⅥ.3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪的不正常对甲苯磺酰化反应及其产物的性质

本文报道了 N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内鎓盐(4a)的制备、结构测定及性质的研究.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅰ.3-巰基-5-羥基-1,2,4-三嗪及3-巰基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪的S-烷基衍生物的合成

3-巯基-5-羟基-2,2,4-三嗪在氢氧化钠溶液中与碘甲烷、碘乙烷或氯化苄反应,得到相应的S-甲基-,S-乙基-或S-苄基衍生物。这些化合物用10％一氯乙酸水解,均得3,5-二羟基-1,2,4-三嗪。S-甲基硫代半缩脲在碱性溶液中与乙醛酸正丁酯作用亦可得到S-甲硫基-5-羟基-1,2,4-三嗪,收率达到89％。 3-巯基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪在氢氧化钠溶液中与碘甲烷、碘乙烷或氯化苄作用,得到3-甲硫基-,3-乙硫基-或3-苄硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪。这些化合物在碱性溶液中用酚酞作指示剂进行湔定,均不消耗次溴酸钠溶液;用10％一氯乙酸水解,均得3,5-二羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪。S-苄基硫代半缩脲与丙酮酸在碱性溶液中作用,亦可得3-苄硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪。     

5′,5′,6,6-Tetramethyl-6,7-dihydro-3′H-spiro[1,3-benzodithiole-2,1′-cyclohexane]-3′,4(5H)-dione

Russian Journal of Organic Chemistry -     

Acylation of 2′,5′,5′-trimethyl-4′,5′-dihydro-4H-spiro-[naphthalene-1,3′-pyrrol]-4-one with 5-arylfuran-2,3-diones

Russian Journal of Organic Chemistry -     

Synthesis of new pyrido[2′,3′:3,4]pyrazolo[5,1-c]-[1,2,4]triazin-4(6H)-one derivatives

Russian Chemical Bulletin - New pyrido[2′,3′:3,4]pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazin-4(6H)-one derivatives were synthesized from accessible 1,2,4-triazine and pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazine...