取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱

钕配合物;取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱     

不对称二层及三层三明治金属卟啉,酞菁配合物的研究进展

论述了９０年代以来不对称三明治金属（主要是稀土）卟啉、酞菁配合物化学研究的最新进展，并根据其三维共轭电子结构性质、阐述了其作为新型光电热磁力功能材料的巨大潜在应用价值。     

对称的二层及三层三明治型金属酞菁配合物的研究进展

本文论述了三十年代以来三明治型的二层和三层金属（稀土金属Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ、锕系金属Ｔｈ，Ｕ，Ｐａ，Ｎｐ，Ａｍ、前过渡金属Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ、主族金属Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）酞菁（Ｐｃ）配合物化学研究的进展，并根据其三维共轭电子结构性质阐述了其作为新型分子电导、电致变色、气体传感、非线性光学材料和液晶等功能材料的巨大的潜在应用价值。     

三明治型金属卟啉、酞菁配合物功能材料

本文简要论述了三明治型（二层和三层）金属［稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）］的卟啉、酞菁配合物在气体传感、电致变色显示和非线性光学材料等方面的研究情况，并对其发展前景进行了展望。     

三明治型金属卟啉、酞菁配合物分子材料

本文论述了３０年代以来三明治型（二层和三层）金属（稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ））的卟啉、酞菁配合物化学的研究情况，并根据其三维共轭电子结构性质揭示了其作为新型电、磁和光学分子材料的巨大的潜在应用价值和近年来作为分子导体、分子磁体、分子元器件研究方面取得的巨大进展。     

取代酞菁金属配合物的结构研究进展

结合本研究组的工作, 简要总结了迄今文献上所发表的取代酞菁金属配合物的结构研究结果, 包括四取代、八取代、十六取代、内环取代以及不等同取代等。     

酞菁金属配合物的合成及光谱特性研究

以4-叔丁基邻苯二甲酸酐、金属（Co3+、Al3+、Zn2+）氯化物、尿素、钼酸铵为原料,用固相合成法分别合成系列酞菁类金属配合物（MPc）。通过目标产物的红外谱图和紫外图,确定形成MPc;对合成的MPc的紫外可见吸收、荧光光谱特性进行研究,考察溶剂、浓度、中心金属对MPc化合物的光谱特性的影响,为光谱理论理解和实验教学提供桥梁。     

多层三明治型四吡咯基金属配合物的研究进展

受合成方法的制约,对于三明治型四吡咯基金属配合物的研究长期局限于相应的双层及三层化合物。自2010年以来,通过将中性态双层稀土配合物与二价镉离子在一定条件下聚合,成功得到四层,五层和六层四吡咯金属化合物。本文从合成方法、晶体结构、单分子磁体性质及三阶非线性光学性质等方面,对这一类新型的多层三明治型四吡咯基金属配合物的研究进展进行了总结,并期待它们在新型分子功能材料研究领域包括磁光、磁手和光电复合功能分子材料方面取得令人鼓舞的新进展。     

基于乙硫基取代的三层酞菁铕二聚体修饰ITO电极构筑电化学多巴胺和尿酸传感器

通过在水平和垂直两个方向上来扩展酞菁配合物的共轭结构, 合成了三明治三层酞菁铕二聚体配合物[Pc(SC₂H₅)₈]₂Eu₂[BiPc(SC₂H₅)₁₂]Eu₂[Pc(SC₂H₅)₈]₂, 使用Quasi-Langmuir-Sh?fer(QLS)方法将配合物薄膜修饰在氧化铟锡导电玻璃(ITO)电极表面, 利用多种谱学手段对配合物分子在薄膜内的排列进行表征, 发现分子采取J聚集模式Edge-on排列在ITO电极表面, 该薄膜具有良好的半导体性质, 导电率高达8.86×10^-5 S/cm. 将配合物薄膜修饰的ITO电极成功应用于多巴胺(DA)和尿酸(UA)的电化学灵敏检测, 最低检测限分别达到1.35和1.64 μmol/L, 灵敏度分别达到110和186.5 mA·μL·mol^-1 ·cm^-2.     

邻苯二甲酸锌配合物的合成,红外光谱和晶体结构

邻苯二甲酸锌配合物的合成、红外光谱和晶体结构孙聚堂＊王东利张克立王春林（武汉大学化学系武汉４３００７２）（武汉大学测试中心武汉）关键词邻苯二甲酸，锌，晶体结构，红外光谱１９９６－１２－１６收稿，１９９７－０６－１６修回国家自然科学基金资助课题掺杂微量...     

Sandwich,Triple-Decker and Other Sandwich-like Complexes of Cyclopentadienyl Anions with Lithium or Sodium Cations

Density functional theory, DFT, calculations were carried out on complexes containing cyclopentadienyl anions and lithium or sodium cations; half-sandwich, sandwich and sandwich-like complexes (among them triple-decker ones) are analyzed. Searches performed through the Cambridge Structural Database revealed that crystal structures containing these motifs exist, mostly structures with sodium cations. The DFT calculations performed here include geometry optimization and frequency calculations of the complexes at the ωB97XD/aug-cc-pVTZ level, followed by the partitioning of the energy of interaction via the Energy Decomposition Analysis scheme, EDA, at the BP86-D3/TZ2P level. Additional calculations and analyses were performed using both the Quantum Theory of Atoms in Molecules, QTAIM, and the Natural Bond Orbital analyses, NBO. The results of this work show that the electrostatic interaction energy is the most important attractive contribution to the total interaction energy of each of the complex systems analyzed here, and that complexation itself leads to minor electron charge shifts.     

聚合负载三氯化钕配合物的合成及其催化活性——含硫醇和亚砜基团的配合物

合成了含—CH     

水杨酰二甲双胍钕的模板法合成及其降血糖作用

在无水乙醇中组合水杨酸甲酯、HDMBG及三氯化钕, 通过“模板反应”成功地合成了水杨酰二甲双胍合钕配合物, 表征了其化学组成和结构. 通过糖尿病小鼠模型观察了它们的降血糖作用, 通过ESR谱测定了其对人工脂质体膜超氧自由基的清除率. 实验表明, 配合物的降血糖作用和对超氧自由基的清除率均高于盐酸二甲双胍(HDMBG•HCl), 提示药物的降血糖作用与其抗氧化作用或对细胞脂膜的保护作用有关.     

Stereoisomeric Doubly Interpenetrating Three-Dimensional Networks of Tripodal Neodymium(III) Complexes from Spacer-Controlled Enantioselective Self-Assembly

Abstract

Two three-dimensional frameworks composed of doubly interpenetrating networks of the same topology but different stereoisomeric structures have been constructed from self-assembly of the chiral building block, Δ- or Δ-[Nd(ntb)₂]³⁺, with different spacers bipy and bpen (ntb = tris(2-benzimidazolylmethyl) amine, bipy = 4,4″-bipyridyl, bpen = trans-1,2-bis (4-pyridyl)ethylene). In the crystal structure of [Nd(ntb)₂](ClO₄)₃·3bipy·2H₂O the spacer bipy connects [Nd(ntb)₂]³⁺ cations of the same handedness to generate a chiral network Δ₃-Δ…(or Δ₃-Δ…){[Nd(ntb)₂](bipy)₃}³⁺∞, which is interpenetrated further by another identical network. The crystal structure of [Nd(ntb)₂](ClO₄)₃·3bpen·H₂O shows a topologically similar but achiral framework in which non-planar and planar bpen spacers connect cations of the same chirality and a pair of enantiomers, respectively, thus generating a three-dimensional racemate Δ₂Δ…(or Δ₂Δ-Δ…){[Nd(ntb)₂](bpen)₃}³⁺∞. Aggregation of the molecular species is effected by N-H…N hydrogen bonds, and the observed enantioselective self-assembly can be rationalized by π…π interactions between aromatic rings.     

芳氧基取代酞菁锌的合成及光物理化学性质

合成得到3-(5-氨基-萘氧基)邻苯二甲腈(C18H11N3O)、4-(5-氨基-萘氧基)邻苯二甲腈(C18H11N3O)、3-联苯氧基邻苯二甲腈(C20H12N2O)及4-联苯氧基邻苯二甲腈(C20H12N2O)4种未见报导的取代邻苯二甲腈,以此为前躯体合成了四[α-(5-氨基-萘氧基)]酞菁锌(C72H44N12O4Zn)、四[β-(5-氨基-萘氧基)]酞菁锌(C72H44N12O4Zn)、四[α-(联苯氧基)]酞菁锌(C80H48N8O4Zn)和四[β-(联苯氧基)]酞菁锌(C80H48N8O4Zn)4种未见报导的芳氧基取代酞菁锌配合物。通过测定它们的紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱,获得其最大吸收波长及其摩尔消光系数、最大发射波长、荧光量子产率(ΦF)、单线态氧量子产率(ΦΔ)及光降解速率常数并与其类似物进行了比较,探讨了它们的光物理光化学性质的构效关系。研究结果表明四[α-(联苯氧基)]酞菁锌在红光区具有大的摩尔消光系数,且具有较高的ΦΔ,有望开发成为光动力治疗用光敏剂。     

N5-芳酰基- N1，N1-二甲双胍钕配合物的合成和降血糖作用

盐酸- N1,NN', N'1-二甲双胍(HDMBG∙HCl)是临床广泛应用的降血糖药物，用于非胰岛素依赖型糖尿病的治疗。本文合成了三氯三（N5-苯甲酰-N1', N'1-二甲双胍)合钕 (Nd(BDMBG)3Cl3)和一氯二（N5-邻羧基苯甲酰- N1,NN', N'1-二甲双胍）合钕（Nd(CDMBG)2Cl）两种固态配合物，并通过元素分析、ICP、IR、UV、荧光光谱等表征了它们的化学组成和结构。糖尿病小鼠模型和ESR谱测定结果显示，几种化合物的降血糖作用及对人工脂质体膜超氧自由基的清除率呈现如下顺序：Nd(SDMBG)3　[)三（N5-水杨酰-N1,N1-二甲双胍）合钕] >Nd(CDMBG)2Cl » HDMBG·HCl > Nd(BDMBG)3Cl3，表明芳酰基邻位取代基的不同对配合物的降血糖作用和对O2-的清除作用具有重要影响。     

烷氧基取代金属酞菁的合成及其吸收光谱性质

合成了６种烷氧基取代的酞菁化合物，并进行了元素分析．研究了它们在溶液和薄膜中的吸收光谱性质．     

鲁米诺偶联酞菁的合成及其光谱性质的研究

本文通过重氮化反应设计、合成了鲁米诺偶联的氨基锌酞菁,对其电子吸收光谱和荧光光谱性质进行了研究,结果表明该分子激发单重态可能以振动驰豫的方式使大部分能量耗散,鲁米诺偶联前后,氨基取代锌酞菁的荧光光谱有明显差别,为进一步开发酞菁类荧光光存储材料提供了理论依据.     

三氯化一缬氨酸六水合稀土固体配合物的合成及红外光谱

在水溶液中合成了Ｌｎ（Ｖａｌ）·Ｃｌ＿３·６Ｈ＿２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｅｒ）．利用元素分析和容量滴定法确定了其组成。测定了配合物的红外光谱，对其主要红外吸收带进行了归属。红外光谱结果表明，缬氨酸以内盐的形式存在于配合物中，并通过羟基与稀土离子配位，６个水分子亦参与了配泣，推测Ｌａ和Ｎｄ配合物具有一维无限长锭结构，而Ｓｍ、Ｇｄ和Ｅｒ配合物为双核配合物．     

Luminescent Properties of Phosphonate Ester-Supported Neodymium(III) Nitrate and Chloride Complexes

This study examines the synthesis of two geminal bisphosphonate ester-supported Ln³⁺ complexes [Ln(L3)₂(NO₃)₃] (Ln = Nd³⁺ (5), La³⁺ (6)) and optical properties of the neodymium(III) complex. These results are compared to known mono-phosphonate ester-based Nd³⁺ complexes [Nd(L1/L2)₃X₃]_n (X = NO₃⁻, n = 1; Cl⁻, n = 2) (1–4). The optical properties of Nd³⁺ compounds are determined by micro-photoluminescence (µ-PL) spectroscopy which reveals three characteristic metal-centered emission bands in the NIR region related to transitions from ⁴F_3/2 excited state. Additionally, two emission bands from ⁴F_5/2, ²H_9/2 → ⁴I_J (J = 11/2, 13/2) transitions were observed. PL spectroscopy of equimolar complex solutions in dry dichloromethane (DCM) revealed remarkably higher emission intensity of the mono-phosphonate ester-based complexes in comparison to their bisphosphonate ester congener. The temperature-dependent PL measurements enable assignment of the emission lines of the ⁴F_3/2 → ⁴I_9/2 transition. Furthermore, low-temperature polarization-dependent measurements of the transitions from R₁ and R₂ Stark sublevel of ⁴F_3/2 state to the ⁴I_9/2 state for crystals of [Nd(L3)₂(NO₃)₃] (5) are discussed.