稀土催化体系催化PET固相缩聚的研究

研究了稀土催化体系对聚对苯二甲酸乙二酯固相缩聚反应的催化效果及对所得高分子量聚酯切片性能的影响,发现稀土催化体系可明显提高聚酯固相缩聚的反应速率,稀土催化体系对聚酯固相缩聚反应的催化活性明显高于传统催化体系,其中单一稀土催化体系与混合稀土催化体系在较低温度下具有相近的催化活性,而在较高温度下单一稀土催化体系的催化活性较高;加入稳定剂,不影响稀土催化的固相缩聚反应速率,稀土催化固相缩聚得到的PET样品具有较高的结晶度和较大的晶粒尺寸,其中单一稀土催化所得样品的晶粒尺寸最大,相应地,单一稀土催化的固相缩聚反应活化能也最大;稀土催化体系催化聚酯固相缩聚反应时添加适当稳定剂,可获得与采用传统催化体系得到的PET切片相近的热稳定性。     

PET/PEN/DBS共混物非等温结晶动力学研究

采用DSC方法, 用修正的Avrami, Ozawa, Ziabicki宏观动力学模型描述PET/PEN/DBS[PET: 聚对苯二甲酸乙二醇酯; PEN: 聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯; DBS: 1,3∶2,4-二(亚苄基)-D山梨醇]共混物的非等温熔融结晶过程, 研究结果表明, 修正的Avrami模型能很好地描述此共混物非等温结晶过程. 冷却速率在5-20 ℃/min范围内, Ozawa方程能很好地描述初期结晶过程, 但结晶后期由于忽略次级结晶而不适宜. 由Ziabicki结晶动力学参数可知, 该共混物的结晶随着成核剂DBS含量的增加而降低, 结晶速率随着成核剂DBS含量的增加而提高. 在非等温结晶条件下, 共混物结晶同时受到冷却速率和共混物组成的影响, 与共混物非等温结晶过程的有效能垒分析结果基本一致.     

聚合物结晶动力学

本文介绍了聚合物等温及非等温结晶动力学过程的理论和实验方法，对影响动力学过程的一些因素进行了讨论。     

L-聚乳酸固相缩聚的工艺研究

以L-乳酸单体为原料,采用复合催化剂通过直接熔融法合成低聚左旋聚乳酸(PLLA),然后分段控温进行固相缩聚(SSP).对固相缩聚的工艺条件进行了详细的研究.采用粘度法和凝胶渗透色谱法(GPC)对固相缩聚产物PLLA的特性粘数([η])和分子量进行了表征.用差示扫描量热(DSC)研究了固相缩聚产物的熔融行为和结晶度.结果...     

固相缩聚法制备高粘度尼龙1111

采用固相缩聚工艺提高尼龙1111的相对粘度,是制备高粘度尼龙1111的有效方法之一。固相后缩聚法制备相对粘度高于2.5的高粘度尼龙1111,宜选择初始相对粘度为2.0的尼龙1111,反应时间12h,反应温度175℃。增粘后的尼龙1111具有更为优良的物理机械性能。     

高聚物非等温结晶动力学

由于等温ＤＳＣ法测定结晶动力学参数在实验上存在着一定的局限性，这些缺点可通过非等温ＤＳＣ法来克服。本文基于上述观点介绍了高聚物非等温结晶动力学的理论和实验方法，并对影响动力学过程的一些因素进行了讨论，对非等温结晶动力学的最新情况及发展倾向，应用情况作了介绍。     

非等温液-固相酯化反应动力学研究

根据稀土盐催化剂催化的乙二醇单乙醚醋酸酯的液相合成反应的特点,导出了非等温变体积条件下的反应速率方程,并提出了利用一条实验曲线,计算动力学参数的动态方法、以此为基础,对不同实验条件下的多组实验数据进行了动力学处理.大量计算结果表明,该反应服从二级动力学模型,表观反应活化能为213.59kJ·mol~(-1),指前因子为5.903×10~(25)dm~3·mol~(-1)·min~(-1)计算结果的合理性及一致性,进一步证明了动态原理用于液-固相反应体系的动力学研究是简便可行的     

用DSC研究阻燃PET的结晶性和结晶动力学

<正> 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一种熔点较高的结晶性聚合物,其结晶性和结晶动力学已得到了广泛的研究。我们最近合成的一种含磷聚合物(或齐聚物)聚苯基磷酸二苯砜酯(PSPPP),可作为PET纺丝较为理想的阻燃剂。当PET中添加5wt％的这种阻燃剂时,其极限氧指数可达到30。然而,有关这种阻燃剂的加入对PET结晶特性的影响方面的研究鲜见报道。本文用DSC方法研究了阻燃剂添加量的多少对PET结晶程度的影响,并且对纺制阻燃PET纤维的实用添加量5wt％的试样进行了结晶动力学研究。     

聚丙烯固相接枝物的结晶行为

用固相接枝法合成了聚丙烯接枝马来酸锌离聚物（ＰＰ－ｇ－ＭＡＺｎ）。利用Ｘ光、ＰＬＭ和ＤＳＣ研究了它的结晶行为。结果表明：ＰＰ－ｇ－ＭＡＺｎ能促进β－型结晶的形成;接枝物形成的球晶尺寸变小,而且球晶不规整;接枝物的起始结晶温度移向高温,结晶速率加快;等温结晶动力学的研究表明接枝物结晶的成核方式不发生改变。     

HDPE等温结晶中液-固转变的流变特性

摘要研究了高密度聚乙烯(HDPE)等温结晶过程中液-固转变的流变行为. 发现在等温结晶过程中, 旋转流变仪的平行板上会产生法向拉应力; 在结晶初期, 此应力会快速松弛; 一定时间后, 呈现出积聚并迅速增加的现象. 针对此现象提出了一种新的静态测试方法, 即利用由结晶导致的体积收缩测量法向拉力. 对动态测试和静态测试方法下的流变行为进行比较发现, 动态测试适用于结晶速率较慢的体系, 而静态测试则适用于结晶速率较快的体系. 相对于前者而言, 后者具有不干扰被测试样结晶行为的优点.     

Non-Isothermal Crystallization Kinetics of PET Under Solid State Poly condensation

An equation of non-isothermal crystallization kinetics was derived according to a new model and the crystallizations of both the PET samples under solid state polycon-densation and the pre-orientation yarn of high speeding spinning PET were studied with this equation. The results show that there is a good linear relationship between In {-In[1-X(T)]} and lnΦ. The index m in the equation approximately equals to 3 for PET chips and 1. 3 for pre-orientated yarn. At the same temperature, Q(T) decreases with the increase of PET M. W. and the kinetics parameters obtained by Jeziorny' s method indicate that G also decreases with the increase of PET M. W.. Q(T) and Gc show the same varying tendency in the non-isothermal crystallization process.     

等规聚丙烯自成核的等温结晶动力学

近年来 ,有关等规聚丙烯 (i PP)的自成核研究已引起了人们的关注 [1 ] ,但有关其结晶动力学的报道并不多见 .Carfagna等 [2 ]用膨胀计法研究了 i PP在未完全熔融重结晶情况下的等温结晶动力学 ,得到的 Avrami指数远远小于 3 .张新远等[3 ] 研究了 i PP未完全熔融情况下的非等温结晶动力学 .到目前为止 ,i PP自成核的熔体降温等温结晶动力学尚未见报道 .本文在 i PP自成核研究的基础上 [4] ,用 DSC方法研究了 i PP自成核在较高温度下的等温结晶动力学 ,讨论了结晶机理 .结果表明 ,在本实验的自成核条件下 ,i PP依然是三维球晶生长 ,…     

苯乙烯-丙烯嵌段共聚物等温结晶动力学的研究

用DSC法研究苯乙烯-丙烯嵌段共聚物(iPS-b-iPP)的等温结晶动力学。结果表明,在所选择的结晶温度(127～132℃)范围内,共聚物很好地符合Avrami动力学方程;共聚物结晶温度、结晶速率、结晶成核和生长方式都与共聚物结构和组成比有关,随着嵌段共聚物中iPS段含量的增加,结晶速率和Avranu指数(n)明显降低。     

聚醚醚酮酮等温结晶动力学的研究

聚醚醚酮酮等温结晶动力学的研究陈艳，王军佐，曹俊奎，那辉，吴忠文（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词聚醚醚酮酮，等温结晶动力学，差示扫描量热法聚醚醚酮酮（ＰＥＥＫＫ）是在聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）基础上开发成功的一种耐热高分子材料。它保持了ＰＥＥＫ...     

镧配合物对等规聚丙烯等温结晶性能的影响

利用Avrami方程和Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论研究了一种镧配合物LaC对等规聚丙烯(iPP) 等温结晶行为的影响. 差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射技术(XRD)研究表明, LaC的加入并未改变iPP的结晶形态, 但LaC的存在能提高体系的结晶度并显著加速iPP的结晶过程. 在130 ℃进行等温结晶时, 含0.5%LaC(质量分数)的iPP与纯iPP相比, Avrami指数n值无显著差异, 但前者总的结晶速率常数k值比后者提高约4倍,而半结晶时间t1/2值减少到后者的62%, Avrami方程分析结果表明LaC的存在主要起到增加晶核的作用. 利用Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论, 通过对iPP在121 ℃、124 ℃、127 ℃和130 ℃下等温结晶的数据进行分析可知, 加入0.5%的LaC后, 体系的成核常数kg从纯PP的3.3×105 K2增加到PP/LaC的3.8×105 K2, 而结晶生长时大分子在垂直于分子链方向折叠的界面自由能σe从纯PP的0.223 J·m-2降低到PP/LaC的0.154 J·m-2, 表明LaC在iPP结晶过程中不仅起到增加晶核的作用, 同时使大分子链更易排入晶格, 即起到促进结晶成长的作用.     

热塑性聚酰亚胺与聚醚醚酮共混物的等温结晶动力学

采用熔融共混方法制备了热塑性聚酰亚胺(TPI)与聚醚醚酮(PEEK)的共混物; 用示差扫描量热分析(DSC)研究了共混物的等温结晶动力学. 分别采用Avrami方程和Hoffman-Lauritzen方程分析共混物的等温结晶动力学、端表面自由能(σe)和分子链折叠功(q). 结果表明, 加入TPI后PEEK的结晶速率降低, 结晶活化能、σe和q均增加. 但这些数值的变化与TPI含量不呈线性关系, 并从共混物的相容性和表面形貌给出了可能的解释.     

Crystallization Kinetics of Polypropylene and Poly (butyl methacrylate-co-hydroxyethyl methacrylate) Blend

The crystallization kinetics of polypropylene and poly (butyl methacrylate-co-hydroxyethyl methacrylate) blend was investigated with differential scanning calorimetry. The isothermal crystallization analysis based on the Avrami theory indicated a heterogeneous nucleating effect from the copolymer. A systematic study of the nonisothermal crystallization kinetics was undertaken using the Avrami equation and its later modifications by Ozawa, Mo, and Zhang. The results demonstrated that the linear relationship failed in the different cooling rates because the Avrami method did not take into account that the crystallization temperature was lowered continuously. The Ozawa and Mo methods could be successful in describing the overall nonisothermal process of polypropylene and the blend. In addition, the nonisothermal crystallization energy values were estimated by the Kissinger and Freidman models. There are two mutually opposite effects on the crystallization behavior of the blend: nucleation ability and growth retardation.     

稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究

通过稀土催化丁二烯配位聚合制备了一系列不同分子量、分子量分布及顺-1,4结构含量的稀土高顺式聚丁二烯(cis-PB),采用扫描示差量热仪法(DSC)研究了cis-PB在-18~-27℃范围内等温结晶过程,采用配有在线冷热台的偏光显微镜(POM)观测结晶形态.结果表明,在cis-PB等温结晶过程中,Avrami指数(n)在2.0~3.0之间,呈现三维球晶的生长方式,与微观结构参数及结晶温度无关,但其球晶尺寸与微观结构有关,并随着顺-1,4结构含量升高而增大;当顺-1,4结构含量小于98.4%时,半结晶期(t1/2)随其含量增加而缩短,结晶速率加快,但若其含量继续增加至99.0%左右时,结晶速率反而有所降低;若同时提高聚合物分子量及顺-1,4结构含量或者在分子量及顺-1,4结构含量相近的前提下使分子量分布变窄,均有利于提高结晶速率;随顺-1,4结构含量增加,过冷度(ΔT)增加,结晶驱动力增大;结晶活化能(ΔE)为负值,降低结晶温度有利于提高结晶速率,当顺-1,4结构含量大于98.2%时,ΔE值接近(~-137 k J/mol),结晶速率对温度的依赖程度相近.     

Studies on Kinetics of Crystallization of PA6／UFAPR Composites

The influence of Ultrafine Full-Vulcanized Acrylate Powdered Rubber(UFAPR) on the isothermal crys-tallization kinetics and nonisothermal crystallization behavior of PA8 has been studied by means of DSC. The results show that with the introduction of a small amount of UFAPR, the crystallization rate of PA8 can be increased obviously, and the crystallization temperature range can be augmented and the crystallite size distri-bution of the crystal can be narrowed down. The change of free energy perpendicular to the crystal nucleus, which has been calculated according to the Hoffman theory, is consistent with the result of Avrami′s equa-tion. The unit surface free energy of the radial-developing crystal spherulite decreases while the crystalliza-tion rate of PA8 increases with the introduction of UFAPR. Meanwhile, it is shown by means of the polariz-ing microscope(PLM) that the crystal size drops down and the number of the crystal grains augments with the addition of UFAPR, which shows that UFAPR can function as a nucleating agent.