环氧水解酶在不对称合成中的应用

环氧水解酶是一种普遍存在于生物体内的酶,它能选择性水解环氧生成相应的手性二醇。这种酶在催化反应中通常显示出十分高的对映立体选择性,生成高光学活性的环氧和二醇。近年来国际上采用微生物来源的环氧水解酶对环氧底物进行不对称水解,然后再通过酸处理未开环的环氧化物“一锅法”高产率、高选择性的生成单一构型的手性二醇。这一新发展为这种酶在精细合成工业上的运用开辟了广阔的前景。     

2-苯基-苯并异硒唑酮-3及其衍生物的合成和抗肿瘤活性的初步研究

微量元素硒能防治克山病、大骨节病、肿瘤及心血管病等。目前,普遍认为在哺乳动物体内存在着一种重要的含硒酶即谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px),阻由于其结构的复杂性,限制了对它的研究。而有关硒酶模拟化合物2-苯基-苯并异硒唑酮-3(简称Ebselen)的生物活性已见诸报道,它是具有类似谷胱甘肽过氧化物酶生物活性的小分子有机硒化合物,具有极     

毛白杨环氧水解酶的异源表达及其在催化拆分手性环氧化物中的应用

对已公布的全基因组进行检索发现,杨树(Populus tomentosa)至少含有24个预测为可溶性环氧水解酶的基因.从中选取了7个可能的环氧水解酶基因进行克隆,通过扩增得到其中5个毛白杨(Populus tomentosa Carr)环氧水解酶基因.序列分析显示,它们与已克隆的巨大芽胞杆菌环氧水解酶的同源性仅为24%～26%.对该系列基因进行了在E.coli中的异源表达,并将得到的5个环氧水解酶(PTEH1～5)用于缩水甘油苯基醚和对硝基苯乙烯氧化物的酶促水解反应.结果发现,其中3个重组酶具有显著的环氧水解酶活性.进一步研究表明,PTEH1和PTEH2对于缩水甘油苯基醚显示了一定的反常规的(R)-选择性,而PTEH5则优先水解(S)-构型的缩水甘油苯基醚.因此,毛白杨中环氧水解酶表现出多样性.     

电位法测定谷胱甘肽转移酶活性的研究

谷胱甘肽转移酶(GSTs)是生物体内一种重要的解毒酶,催化异源物与谷胱甘肽结合,有多种方法测定其活性,但都基于大分子产物。本实验基于H.Habig方法,探讨用氯离子选择电极,根据反应体系中Cl-浓度的变化来测定谷胱甘肽转移酶的活性。研究结果表明,利用透析膜包裹电极可以消除底物谷胱甘肽(GSH)对电极的干扰,生物反应体系中可能存在的离子、小分子(如Br-I、-、H2O2和Vc)对电极没有影响。此方法重现性良好,相对标准偏差为3.54%。     

2,3-环氧羧酸-对-溴苯甲酰甲基酯的合成及其抗菌活性

环氧化合物,尤其是2,3-环氧羧酸类化合物既是一类重要的有机合成中间体,又是一类很有前途的生物活性物质,并广泛存在于自然界中,与生物体内的生理生化过程紧密相连。文献报导环氧化合物具有杀虫、杀螨、杀菌和生长调节的活性。Hendlin等从链霉菌的发酵液中分离到一种抗菌素(膦霉素),证明其为广谱的杀菌剂,其结构为2,3-环氧丙膦     

含硒杂环化合物的合成和对超氧阴离子作用的ESR研究

引言硒作为人体必需的微量元素,其主要生化作用与谷胱甘肽过氧化物酶密切相关.在体内,该酶可以催化许多过氧化物的分解,并且与谷胱甘肽一起组成一个强有力的细胞防御体系,发挥其抗氧化作用.近几年来,人们发现了一种小分子有机硒化物2-苯基-1,2-苯并异硒唑酮-3(简称Ebselen)具有类似谷胱甘肽过氧化物酶的活性.它能有效地抑制活性氧自由基的产生而引起的细胞损伤,具有良好的抗炎活性,且毒性极低(大鼠LD_(50)>6180mg/os).因而,普遍认为Ebselen及其类似物是一类具有广谱抗炎活性的潜在药物,在医药领域具有广阔的应用前景.     

小波支持向量机预测氧化还原酶子集

作为所有生物体新陈代谢最重要的一种生物催化剂,酶已经成为科研工作的热点对象.根据酶委员会的定义,酶主要分为6个家族:氧化还原酶,转移酶,水解酶,裂解酶,异构酶和连接酵~([1]).     

磷脂氧化产物与动脉粥样硬化

氧化的低密度脂蛋白(LDL)是动脉粥样硬化形成的重要因素.本研究叙述分析了LDL和LDL受体的化学结构特征和LDL氧化及其产物,提出了LDL的氧化产物或磷脂的氧化产物在动脉粥样硬化形成中可能起到的作用.磷脂在体内诸如脂氧合酶的催化下发生氧化,并经随后的酶或非酶的过程,形成一系列氧化产物如过氧化物、羟基类、酮类和醛类化合物.LDL分子表面的磷脂膜是酶催化氧化的最充足的基质资源.氧化过程以花生四烯酸类卵磷脂为例,如图1所示.大量研究表明高度不饱和脂肪酸的氧化产物能够与蛋白或肽中带有巯基的硫醇或游离氨基反应.我们合成了一种磷脂的氧化产物--酮式卵磷脂,并证实了该氧化磷脂与带有巯基的还原型谷胱甘肽以及带有游离氨基的化合物的反应.由此推测磷脂氧化产物中含有羰基的醛类、酮类化合物有可能与LDL上受体结合部位即载脂蛋白apo-B上具有LDL受体识别或结合功能的关键位点和LDL受体上LDL结合部位即第一结构区的具有巯基的半胱氨酸残基发生反应,阻断LDL在体内的正常代谢,形成或加速动脉粥样硬化.     

基于碳点荧光恢复法测定生物巯基化合物

碳点(CDots)是一种新型荧光纳米材料,Cu2+可以有效猝灭其荧光;而当有生物巯基化合物存在时,碳点-Cu2+体系的荧光可以恢复.基于此原理,我们成功地构建了检测生物体内总巯基化合物的新方法.该方法具有很好的选择性,常见氨基酸和金属离子对谷胱甘肽(GSH)、半胱氨酸(Cys)和高半胱氨酸(Hcy)的检测无影响.最佳实验条件下,谷胱甘肽、半胱氨酸、高半胱氨酸的浓度在6.0×10-6mol/L～1.0×10-4mol/L与相对荧光强度呈线性,R>0.996,检出限为2.0×10-6mol/L.该体系成功用于血清样品中总巯基化合物的检测.     

氯过氧化物酶在手性有机合成中的应用

氯过氧化物酶(CPO)作为过氧化物酶家族中的一员对多种有机底物表现出了广泛的催化活性.自上世纪60年代被发现以来,CPO在有机合成中的应用一直是一个研究热点.它作为一种生物催化剂能催化广泛的底物合成手性化合物,且有高的产率和高的对映选择率.本文综述了氯过氧化物酶在手性有机合成中的应用,重点关注了卤化、醇氧化、羟基化、环氧化、磺化氧化等反应,并讨论了目前在该领域所面临的问题及今后的发展趋势.