一元弱酸（碱）溶液稀释过程中离子浓度非平均变化结果的研究

一、引言稀释定律是现行无机化学教科书所介绍的重要定律之一,它较好的表达了一元弱酸(碱)的电离度随着弱电解质溶液的稀释而增大这一事实。然而,由于诸多因素的影响,稀释时电离度的增大并不等于其离子浓度的增大。那     

离子强度对弱酸(碱)浓度平衡常数的影响

本文讨论了离子强度对不同弱酸（碱）浓度平衡常数的影响，指出在一定温度下，离子强度增大，将使中性分子形式的一元弱酸ＨＢ的浓度平衡常数Ｋｃａ增大；使中性分子形式的一元弱碱的浓度平衡常数Ｋｃｂ增大；使中性分子形式的二元弱酸Ｈ２Ｂ的浓度平衡常数Ｋｃａ１与Ｋｃａ２之间的比值减小。     

一元弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度的计算问题

无机化学中，关于弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度的计算公式，是以NH4Ac为例推导的，其公式为[1]:推导此公式的前提条件是Ka=kb，所以计算Ka与Kb相差不大的弱酸弱碱盐溶液中氢离子的浓度，无疑是可以的。如NH4AC：Kb=1.76×10（－5）；Kb=1．774×10（－5）。那么，对于Ka与Kb相差较大的弱酸弱碱盐，如NH4CN：Ka=4.93×10（－10）；Kb=1．774×10（－5），能否用此公式计算氢离子浓度呢？本文就此问题作如下讨论。一、计算一元弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度的精确公式以一元弱酸铵盐为例进行推导。设分子式为NH4A，在溶液中同时有NH4＋…     

一元弱酸(弱碱)准确滴定界限的简易推导

１　引言　　在酸碱滴定分析中,一般常用指示剂颜色的变化来目测终点,判断强碱（或强酸）能否准确滴定一元弱酸（或弱碱）的界限为［１,２］：ｃａｋａ≥１０－８或ｃｂｋｂ≥１０－８。对于这个滴定界限的提出,少数教材及教学参考书进行了简要的推导［３,４］。王毓芳等［５］采用多步近似法对滴定界限作了理论上的求证,但推导过程太繁琐,且近似处理欠严密。本文提出另一种方法,从缓冲容量的定义出发,通过引入滴定分数和敏锐指数,导出了弱酸（弱碱）能否被直接滴定的界限。２　滴定界限的推证　　首先引入缓冲容量β,教材［１］…     

有关一元弱酸溶液中[H＋]的求算

当求算浓度为C-元弱酸HA溶液中[H^ ]时，除极弱较稀酸液外，通常忽略水的电离，得求解[H^ ]的近似式     

多元弱酸(碱)平衡体系中平衡型体浓度的精确数值解法

提出了在多元弱酸(碱)平衡体系中各种平衡型体浓度精确求解的新处理方法。抽象出一般性精确浓度数值解法的数学模型和算法框图。计算过程实用、新颖。     

二元弱酸酸式盐溶液中微粒浓度大小的比较*

利用热力学计算软件HSC Chemistry动态探究了二元弱酸酸式盐溶液的稀释过程,通过图示法研究了NaHCO₃,NaHS,NaHSO₃,NaHC₂O₄等2类典型的二元弱酸酸式盐溶液浓度与各微粒浓度之间的关系及变化规律,方便快捷地比较了不同浓度范围内溶液中各微粒浓度大小的排序,有利于厘清二元弱酸酸式盐溶液的电离平衡过程。     

某些Au(III)、Au(I)配离子在溶液中扩散的研究

用毛细管色谱在25℃测定了AuCl4、[Au(SO3)2]、[Au(CSN2H4)2]、[Au(CN)2]等配位体离子在HCl溶液中的扩散系数及AuCl4阴离子的扩散活化能, 并与文献中其它配阴离子的D值比较, 认为扩散离子的质量和所载电荷可能是决定配阴离子扩散系数的主要因素.     

非离子表面活性剂胶束增溶显色反应机理的研究 III:在Fe(III)-PAN-Triton X-100体系中胶束对金属离子反应活性的影响

Fe (III) and PAN form the complex Fe(PAN)2OH which can be extracted into CHCl3. The CHCl3 extract shows absorption maxima at 550 nm and 775 nm (log E550 = 4.06, log e775 = 4.08). In the Fe(III)--PAN--Triton X-100 system, two complex species (Fe(PAN)2)+ and/or Fe(PAN)2OH may be formed. (Fe(PAN)2)+ exhibits a stronger absorption peak at 550 nm (log E550 =4.36). In this paper the effect of Triton X-100 micelles on the Fe(III)-PAN reaction has been investigated in detail. We consider that the presence of high density of ethereal oxygen chains in Triton X-100 micelles enables to concentrate hydrated Fe(III) ions and change their existing state. Moreover, the micelles not only increase the reactivity of Fe(III), but also enhance the rate of the color reaction.     

数学方法推导一元弱酸溶液氢离子浓度的近似公式及适用条件

近似计算一元弱酸HA溶液的氢离子浓度[H+]（相对误差在±5%以内）是分析化学工作者需要掌握的方法。利用严谨的数学方法,获得了各类近似公式的使用条件和浓度适用范围。例如,从近似式[H+]AV1=1/2（-Ka+√Ka2+4cKa+4c）出发,推导出了计算氢离子浓度的其他2个近似公式：（1）c越小,[H+]AV1越趋向c。计算表明,当满足c≤1/19Ka和c≥5.0×10-7 mol/L时,弱酸HA就可作强酸处理,此时得到近似式[H+]AV4=c,这极大简化了弱酸溶液氢离子浓度的计算。（2）c越大,[H+]AV1越接近√cKa。当满足c≥105Ka和cKa≥10Kw时,弱酸溶液氢离子浓度可按最简式[H+]AV2=√cKa计算。还解释了c≥105Ka和c≤1/19Ka时所包含的物理意义。需要强调的是,本文首次给出了各近似式的浓度适用范围,比如忽略水的解离时,除了满足cKa≥10Kw,还必须要求c≥6.0×10-6 mol/L。     

近似计算的普适性：一元弱酸的滴定突跃范围

突跃范围是选择指示剂的主要依据,也是决定能否准确滴定的重要条件。滴定一元弱酸HB溶液时,计量点前(滴定分数a=0.999),许多溶液中c_(HB)与[OH~-]或c_(HB)与[H~+]具有相同数量级,因此通用教科书介绍的近似式■存在较大局限性。本文新推导出了满足误差要求(在±0.02pH以内)的适用滴定各种浓度一元弱酸HB的pH的近似公式。计量点前,溶液酸性情形(pK_a≤4.0),溶液■;溶液碱性情形(pK_a4.0),溶液■。计量点后(a=1.001),考虑弱碱B~-对溶液pH影响,则有溶液■。     

一元弱酸溶液氢离子浓度近似计算的课程新设计

通常情况下,一元弱酸HA溶液氢离子浓度可按近似式■估算。不同于现有教科书,本文以新的方式导出上述公式,并用数学方法推导出了[H~+]_(AV1)和[H~+]_(AV2)近似式的使用条件。(1)溶液中[H~+][OH-]时,可忽略水的离解,此时可用[H~+]_(AV1)估算溶液pH。[H~+]_(AV1)与氢离子准确浓度[H~+]T相对误差不大于±5%时,需要满足两条件c6.0×10~(-6)mol·L~(-1)和c K_a≥10K_w;(2)用[H~+]_(AV2)估算溶液pH的条件为[H~+]■[OH-]和[HA]≈c,即同时忽略水的离解和忽略HA的离解。[H~+]_(AV2)与[H~+]T相对误差不大于±5%时,要求满足c K_a≥10K_w和c≥105K_a。本文首次用数学方法推导出c K_a≥10K_w或c≥105K_a等条件,与现教科书有关内容比较,具有判据严谨、边界条件清晰、学生容易理解等优点,对提高教学效果具有积极意义。     

多元弱酸(碱)溶液pH的简易通用计算方法

提出了计算多元弱酸(或碱)溶液pH的新方法.该计算方法具有以下特点:限制条件简单,即多项式中某一项小于最大项的5％即可忽略该项贡献;计算过程和步骤清晰易记;通用性好,一元或多元弱酸(碱)溶液pH计算均可适用.     

Pitzer方程应用于离子液体[Cnmim][H2PO4](n= 3, 4, 5, 6)溶解焓研究

在298.15 K下,利用等温环境溶解反应热量计,测定了离子液体[C_nmim][H₂PO₄] (n= 3, 4, 5, 6) (1-烷基-3-甲基咪唑磷酸盐)在水中不同浓度的摩尔溶解热(Δ_solH_m),根据Pitzer电解质溶液理论计算得到了标准摩尔溶解焓(Δ_solH_m⁰)和Pitzer焓参数：β_MX^(0)L, β_MX^(1)L,和C^ϕL,并计算了表观相对摩尔焓。通过推导讨论,得到了离子液体[C_nmim][H₂PO₄](n= 3, 4, 5, 6)同系物每摩尔亚甲基对标准摩尔溶解焓的贡献。     

忽略第二级离解的判据推导和二元弱酸溶液氢离子浓度的近似计算*

为推导出忽略二元弱酸$H_{2}A$第二级离解的判据,设计了虚拟酸A和虚拟酸B并计算了酒石酸、虚拟酸A和虚拟酸B的准确氢离子浓度$[H^{+}]_{T}$和近似氢离子浓度$[H^{+}]_{AV}$。计算结果表明:忽略$H_{2}A$第二级离解的判据与$\frac{K_{a1}}{K_{a2}}$比值相关。从极端二元酸($K_{a1}=K_{a2}$)得到的判据为$\frac{2K_{a2}}{[H^{+}]_{AV}}为推导出忽略二元弱酸H_2A第二级离解的判据,设计了虚拟酸A和虚拟酸B并计算了酒石酸、虚拟酸A和虚拟酸B的准确氢离子浓度[H~+]_T和近似氢离子浓度[H~+]_(AV)。计算结果表明:忽略H_2A第二级离解的判据与■比值相关。从极端二元酸(K_(a1)=K_(a2))得到的判据为■,其中[H~+]_(AV)=■。■≤0.11判据具有广泛的普适性,可以用于所有二元弱酸溶液。新判据除了保证溶液氢离子浓度近似值[H~+]_(AV)的准确度外(误差SymbolqB@5%以内),同时还具有覆盖浓度区间宽的显著优点。     

浅论无机化学中弱酸碱和酸式盐溶液的pH近似计算问题

以一元弱酸碱溶液、多元弱酸碱溶液以及酸式盐溶液pH的计算为例,详细探讨分析了酸碱平衡理论中的近似计算及其具体的应用条件。     

n元酸溶液pH精确计算的无量纲方程

本文提出一个n元酸溶液H~+离子浓度无量纲方程及其变形迭代公式。利用该公式可以较为方便地进行任何一种多元酸(或碱)溶液的pH精确计算。     

Tunable Lower Critical Solution Temperature of Poly(butyl acrylate) in Ionic Liquid Blends

We describe the lower critical solution temperature(LCST)-type phase behavior of poly(butyl acrylate)(PBA) dissolved in hydrophobic 1-alkyl-3-methylimidazolium bis{(trifluoromethyl) sulfonyl}amide ionic liquids(ILs). The temperature-composition phase diagrams of these PBA/ILs systems are strongly asymmetric with the critical composition shifted to low concentrations of PBA. As the molecular weight increases from 5.0×10~3 to 2.0×10~4, the critical temperature decreases by about 67 °C, and the critical composition shifts to a lower concentration.Furthermore, the LCST of PBA/ILs system increases as increasing the alkyl side chain length in the imidazolium cation. Using IL blends as solvents,the LCST of PBA can be tuned almost linearly over a wide range by varying the mixing ratio of two ionic liquids without modifying the chemical structure of the polymers.     

游离125I与血浆蛋白的结合及其对血药浓度测定的影响

通过体内、外实验, 研究了游离125I与血浆蛋白的结合及其在三氯乙酸(TCA)沉淀后的沉淀百分率, 并与125I-RGD-Sak在SD大鼠中不同时间血药浓度的结果进行了比较. 结果表明, 游离125I能与血浆蛋白结合, 并为TCA所沉淀, 且在一定范围内, 游离125I与血浆蛋白结合后的沉淀百分率与温育时间及游离125I的活度无关. 体内、外实验中, 游离125I与血浆蛋白结合后的沉淀百分率分别为(1.26±0.14)%及(1.38±0.33)%. 沉淀物中含有吸附在沉淀物表面的游离125I, 该吸附需要用TCA沉淀2~3次才能去除. 采用125I核素示踪法进行生物类制品的药代动力学研究时, 应对游离125I的影响进行校正.