Anwendbarkeit der Zeeman-Effekt/Atomabsorption in der Komplexchemie und Spurenanalyse

The compensation of non specific background absorption is the main problem connected with determinations of traces of metals in the presence of large amounts of concomitants which volatilize together with the metal to be determined. This analytical problem manifests itself especially in flameless atomic absorption spectrometry used in coordination chemistry and trace analysis and can be very effectively mastered by the use of the Zeeman-effect atomic absorption spectrometry. This method works very well in the presence of 0.1 m KNO₃ or NAClO₄, where the most commonly used method, the deuterium background compensation, fails at this concentration of supporting electrolytes in most cases. The high compensating power of the Zeeman-effect method is also demonstrated by the determination of mercury in urine after a simple matrix modification by addition of HNO₃, Br₂ and KBr. The mechanism of the stabilization of mercury by this matrix modification is also discussed. The deuterium system failed in these determinations.     

Reproduzierbarkeit und Richtigkeit von Analysenergebnissen bei der Bestimmung der Elemente Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Zn mit der flammenlosen Atomabsorption

Zusammenfassung Die Bestimmung der Spurenelemente Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Zn durch flammenlose Atomabsorptionsspektrometrie in einer Graphitrohrküvette nach der Additionsmethode wurde für Reinstwasser, ein standardisiertes Wasser mit einem Gehalt von 100 ppm Ca und 10 ppm Na und für Rheinwasser kritisch überprüft. Dazu wurden jeweils fünf unabhängige Messungen durchgeführt, die Fehler der Einzelmessungen und die Standardabweichungen wurden bestimmt und verglichen.

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Precision and accuracy of analytical results in determining the elements Cd, Cr, Cu, Fe, Mn and Zn by flameless AAS

Summary The determination of the trace elements Cd, Cr, Cu, Fe, Mn and Zn by flameless atomic absorption spectrometry in a graphite tube by use of the method of standard addition was critically checked for pure water, standardized water containing 100 ppm of Ca and 10 ppm of Na, and Rhine water. Five independent measurements were made; the individual errors of the measurements and the standard deviations were determined and compared.

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Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie danken wir für die finanzielle Unterstützung.     

Einflu? von Beimengungen auf die Reproduzierbarkeit und Richtigkeit von Analysenergebnissen bei der Bestimmung der Elemente Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Zn mit der flammenlosen Atomabsorption

Zusammenfassung Der Einfluß von verschiedenen Anionen, Komplexbildnern und kolloidalen Substanzen auf die Bestimmung der Spurenelemente Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Zn durch flammenlose Atomabsorption wird unter Verwendung der Additionsmethode überprüft. Dabei wird festgestellt, daß die Abweichungen von den richtigen Werten dann recht hoch sein können, wenn Komplexbildner oder kolloidale Bestandteile in der Lösung vorhanden sind.

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Effect of admixtures on the precision and accuracy of analytical results in determining the elements Cd, Cr, Cu, Fe, Mn and Zn by flameless AAS

Summary The influence of various anions, complexing agents and colloidal substances on the determination of the trace elements Cd, Cr, Cu, Fe, Mn and Zn by flameless atomic absorption is investigated by use of the method of standard addition. It is found that the deviations from the correct values can be rather high if complexing agents or colloidal substances are present in the solutions.

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Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie danken wir für die finanzielle Unterstützung der Arbeit.     

Die Extraktion der Acetylacetonate von Kobalt(II) und Uran(VI) in Gegenwart von Salzen

Ohne Zusammenfassung     

Die Farbreaktion zwischen 4-Aminophenazon und Phenolen in Gegenwart von Kaliumhexacyanoferrat(III)

Ohne Zusammenfassung     

Verteilung von Metallchelaten mit in 7-Stellung substituierten 8-Hydroxychinolinderivaten zwischen Wasser und Chloroform

Ohne ZusammenfassungWir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung, Herr Dr. W.-D. Schnell, Leverkusen, für wertvolle Hinweise und Frl. H. Wloka für die Durchführung von Kontroll- und Beleganalysen.II. Mitt.: Umland, F., u. K.-U. Meckenstock: diese Z. 177, 244 (1960).     

Anwendbarkeit und Anwendung von Expertensystemen in der Analytik

Summary General prerequisites of problem definition and solving by man and machine are discussed. The advantage of expert systems over books and data base systems to have a capability of understanding problems is pointed out. The chemical knowledge needs to be restructured and cast into operational terms to prepare it for formalized reasoning. Writing program routines in artificial intelligence by a chemist means wasting time and makes bad use of his chemical expertise. The commercial empty shells TWAICE, INSIGHT 2 + and 1st CLASS have been used to build expert systems in the domains of slag analysis and Karl-Fischer titrations. Examples of method selection for routine problems, compilation of new analytical methods from computer based knowledge and of strictly user oriented trouble shooting in analytical chemistry are given.     

Die Bildung von Mischliganden-Komplexen bei der Extraktion von Zink in Gegenwart von 8-Hydroxychinolin (ox) und 1,10-Phenanthrolin (phen)

Ohne Zusammenfassung     

Die Bedingungen der jodometrischen Bestimmung von Phosphit (I) in Gegenwart von Hypophosphit (II)

Ohne Zusammenfassung     

Verteilung von Metallchelaten mit verschiedenen, in 7-Stellung substituierten 8-Hydroxychinolinderivaten zwischen Wasser und Chloroform

Zusammenfassung Mittels Mannich-Reaktion wurden verschiedene in 7-Stellung substituierte 8-Hydroxychinolinderivate hergestellt, die in der Seitenkette ein oder mehrere N-Atome tragen. Dadurch wird das einbasisch-zweizähnige Oxin wahrscheinlich zu einbasisch-dreizähnigen Komplexbildnern. Die neuen Reagentien bilden mit zweiwertigen Ionen extrahierbare Komplexe und reagieren — bei Verteilungen zwischen Wasser und Chloroform — mit dreiwertigen Ionen nicht mehr. Sie erlauben spezifische Extraktionen und Bestimmungen für Kupfer und Blei, nahezu spezifische Bestimmungen für Vanadium (nur große Mengen Cu stören) und Magnesium (nur Pb muß vorher abgetrennt werden) sowie die Bestimmung von Zink in Cadmium und Nickel in Kobalt. Sowohl bezüglich der präparativen Darstellung als auch bezüglich ihrer Eignung können das 7-[-(o-Carbomethoxyanilino)-benzyl]-8-hydroxychinolin (CMAB-Oxin) und das 7-[-(o-Carbomethoxyanilino-picolyl]-8-hydroxychinolin (CMAP-Oxin) empfohlen werden. Die Untersuchungen wurden vorwiegend mit dem CMAB-Oxin durchgeführt.Vortrag, gehalten auf der GdCh-Hauptversammlung (Fachgr. Analyt. Chemie) Stuttgart 25. 4. 1960.1. Mitt. Umland, F., u. K.-U. Meckenstock: Angew. Chem. 71, 373 (1959); vgl. diese Z. 173, 167 (1960).Dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der chemischen Industrie, und der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Bereitstellung von Mitteln.     

Verteilung von Uran(VI) und Thorium zwischen Alkalinitratl?sungen und 5 Vol-% Tri-n-butylphosphat/Kerosen

Zusammenfassung Es wird ein allgemein anwendbares Verfahren zur quantitativen Bestimmung dünnschichtchromatographisch trennbarer Substanzen empfohlen, bei dem die Ablösung der getrennten Substanzen von dem Dünnschichtmaterial durch Elution in einem Mikrochromatographierrohr erfolgt. Die Herstellung einer geeigneten Mikropipette und die Anfertigung der Mikrochromatographierrohre wird beschrieben. Aus den erhaltenen Me\werten ergibt sich, da\ das Verfahren nur mit einem kleinen Fehler behaftet ist und sich die Ergebnisse sehr gut reproduzieren lassen.

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Summary A generally applicable method is presented for the quantitative determination of compounds separable by thin-layer chromatography, where the separated substance is removed from the thin-layer material by elution in a microchromatography column. The preparation of a suitable micro-pipette and of the column for micro-chromatography is described. The data obtained show that the procedure works only with a slight error and the results are well reproducible.

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1. Mitteilung über BeitrÄge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie.

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Central-UniversitÄt von Ecuador in Quito, seiner Zeit Humboldt-Stipendiat am Institut für Organische Chemie der UniversitÄt des Saarlandes.

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Den Herren Prof. B. Eistert und O. Neunhoeffer danken wir für ihr Interesse an dieser Arbeit und für wertvolle Diskussionen.     

Bestimmung von Chrom in menschlichem Serum und Plasma mit der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrophotometrie

Zusammenfassung Die bis heute in der Literatur mitgeteilten Werte für Chrom im Serum nüchterner gesunder Probanden unterscheiden sich um Größenordnungen. Die in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten Untersuchungen betreffen die analytische Problematik der Chrombestimmung mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrometrie, wobei aufgezeigt wird, daß diese Methodik für die Chrombestimmung in biologischem Material ohne großen statistischen Aufwand zu keiner sicheren Beurteilbarkeit und Interpretierbarkeit der gemessenen Werte führt. Mit Hilfe synthetischer Chromkomplexverbindungen werden die Probleme der Standardaddition zur Chrombestimmung untersucht. Unter Berücksichtigung der Blindwerte und der daraus resultierenden Nachweisgrenze sowie Garantiegrenze für Reinheit, wurde Chrom in einem Standardreferenzmaterial (1569 Brewers yeast [U. S. National Bureau of Standards]) im Rahmen eines Ringversuchs zur Chromanalyse sowie im Serum und Plasma von 41 Probanden bestimmt. Für das Referenzmaterial wurde ein Wert von 45±4 mol/kg (2,3±0,2 g/g) ermittelt. Der Referenzwert betrug 41±1 mol/kg (2,12±0,05 g/g). Im Serum wird eine lognormale Verteilung der Chromkonzentration mit den zentralen Parametern ±_M=132,2 nmol/l (0,72,2 g/l) ermittelt. Im Plasma lagen die Werte zwischen 20 und 30 nmol/l (1–1,5 g/l). Aufschluß, Durchführung der Bestimmung sowie die biologische Bedeutung und Interpretation des Parameters Chrom im Serum und Plasma werden eingehend diskutiert.

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Determination of chromium in human serum and plasma by flame-less atomic-absorption spectrophotometry

Summary Concentrations of Cr in serum of overnight fasting volunteers differ over a wide range in the literature. The investigations of the analytical problems of Cr determination by flameless atomic absorption spectrometry underline the necessity of statistical methods for the interpretation of the measurements of Cr in biological matrices. With nine different synthetic chromium complexes the method of standard addition was investigated. Considering the blank values, the limit of detection and the limit of guarantee for purity, Cr was determined in the standard reference material 1569 brewers yeast (National Bureau of Standards) with 45±4 Mol · kg^–1 (2.3±0.2g·g^–1), compared with the reference data 41±1 Mol·kg^–1 (2.12±0.05 g±g^–1). In serumuuuuu we found a lognormal distribution with the central parameters 132.2 nMol ·1^–1 (0.72.2 g·1^–1). In plasma the values were in the range between 20 and 30 nMol·1^–1 (1–1.5 g·1^–1). The ashing process and the determination are demonstrated and discussed in detail.

     

Das Fluorescenzverhalten der Chelatverbindungen von Zink und 2-Methyl-8-hydroxychinolin in absolut ?thanolischer L?sung

Ohne Zusammenfassung