磷酸二甲酯稀土配合物的合成与红外光谱研究

本文用稀土氯化物与磷酸三甲酯反应制备了一系列标题配合物RE(DMP)_3(RE=Sm,Eu,Ho,Yb,Lu)。配合物的热分解是一步完成的,由残渣的红外光谱确认其热分解产物为稀土偏磷酸盐。测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明标题配合物与Sm(DMP)_3单晶应具有相同的结构类型,每个稀土原子通过双“O—P—O”桥与邻近的三个稀土原子连接,形成“双桥二十四元环”的环会环的网络结构。RE—O键基本上是离子键。     

双—（磷酸二甲酯）合锌的结构与光谱

由四圆衍射仪收集标题化合物Zn(DMP)_2的衍射数据。用直接法解出其单晶结构为:空间群Pc,a=0.9361(2),b=1.0519(3).c=1.2028(2)nm. β=91.01(2)°,Z=4.锌原子与4个配体的非酯氧原子形成ZnO_4四面体。具有近似的T_d对称性。相邻锌原子由“O—P—O”桥相连,形成一维链状配位聚合物。红外光谱证实O—P—O基的形成。对某些重要的谱带进行了解释,说明了Zn—O振动与配位阴离子振动的混合情况。     

一维链状的3-羧基苯氧乙酸铜配位聚合物[Cu(3-cpoa)(phen)(H2O)]n的合成与晶体结构

A novel coordination polymer [Cu(3-cpoa)(phen)(H₂O)]_n(3-cpoa^2-=3-carboxylphenoxyacetate, phen=1,10-phenanthroline) was synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra and single crystal X-ray diffraction. Crystallographic facts are as follows: monoclinic crystal system, space group P2₁/n， a=0.688 96(14) nm， b=1.652 3(3) nm， c=1.651 1(3) nm， β=95.20(3)°, V=1.871 9(6) nm³, Z=4, D_c=1.618 g·cm^-3， F(000)=932， μ=1.211 mm^-1，R=0.048 2 and wR=0.062 2. The copper atom exhibits a distorted square pyramidal coordination geometry, involving two oxygen atoms of different 3-cpoa^2- ligands, two nitrogen atoms of 1,10-phen ligand and one coordinated water molecule. The copper atoms are bridged by 3-cpoa^2- ligand, forming a one-dimensional chain along c axis. The distance of adjacent Cu…Cu is 0.916 6(4) nm. A three-dimensional network structure is constructed by the intermolecular hydrogen bond and π-stacking interactions. CCDC: 219724.     

双(2,2′-联吡啶)单氯合铜配合物〔Cu(2,2′-bpy)2Cl〕(BF4)的合成与晶体结构

本文报道了[Cu(2,2’-联吡啶)_2Cl](BF_4)配合物的合成和晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,晶胞参数为:a=10.761(1),b=12.069(1),c=16.146(3)A,β=104.7(1)°,Z=4。在CAD-4四园衍射仪上收集衍射强度数据;重原子法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正结构,最后的偏离因子R=0.05,R_W=0.058。 结构测定得出[Cu(2、2’-bpy)_2Cl]~+配阳离子中的Cu原子为五配位的,它是由两个2,2’-联吡啶上的4个N原子和1个Cl原子配位而成。CuN_4Cl配位球略有畸变的三方双锥的构型。     

1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-氧甲基)甲烷构筑的一维链状铜配合物的合成与晶体结构

设计合成了半刚性四足配体H4L(H4L=1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-氧甲基)甲烷),在溶剂热条件下合成了其Cu(Ⅱ)配位聚合物[Cu(H2L)(Py)2]n(Py=吡啶),并进行了常规表征,用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构。结果表明此配合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.943 0(7)nm,b=0.926 4(3)nm,c=2.784 9(9)nm,β=96.763(3)°,V=4.978(3)nm3,Z=4,F(000)=1 724。配合物中的金属铜离子与2个相邻1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-羟甲基)甲烷上的羧基及2个吡啶四配位而堆积成一维链状配位聚合物,配体中另外两臂未参与有效配位。Platon计算表明每个晶胞的溶剂可及体积约为1.397 nm3(扣除表面原子的范德华半径),占晶胞体积的28.1%,TGA分析表明该框架在236.9℃前保持稳定。     

钐与磷酸二甲酯配合物的合成和结构

合成了钐与磷酸二甲酯的配合物,该配合物的组成为Sm〔(CH_3O)_2PO_2〕_3,测定了该配合物的红外和拉曼光谱。x射线单晶衍射法测定配合物的晶体属单斜晶系,P2_(1/c)空间群,α=10.434(4)A,b=16.541(3)A,c=10.804(4)A,β=111.75(3)°,V=1731.7(9)A~3,Z=4。钐与6个氧原子配位,每2个相邻的钐原子通过双“O—P—O”桥相连接,形成奇特的“双桥24元环”的环套环网状结构。钐氧配位多面体为稍微扭曲的正八面体。     

四氯合铜(Ⅱ)-苄基吡啶季铵盐的合成和晶体结构

合成了1种含四氯合铜配阴离子的季铵盐[Bz6HPy][BzPy][CuCl4]([Bz6HPy]+和[BzPy]+分别为苄基六氢吡啶和苄基吡啶的鎓离子).利用元素分析仪、红外光谱仪、电子喷雾质谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结果表明,合成的季铵盐为正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数为a=1.581 8(2)nm,b=1.762 5(2)nm,c=1.841 7(3)nm,V=5.134 5(5)nm3,Z=8,Dc=1.428g/cm3,GOOF=1.042,R1=0.051 2,wR2=0.143 7.该季铵盐分子由1个四面体形的[CuCl42]-阴离子,1个[Bz6HPy]+阳离子和1个[BzPy]+阳离子组成;相邻两个[BzPy]+阳离子之间通过吡啶环之间的π…π堆积作用形成二聚体,而阴、阳离子之间经由C-H…Cl和N-H…Cl氢键作用形成网状结构.     

含有蒽酰亚胺的铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及光谱研究

合成了两个含蒽酰亚胺基团的新配体N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)和N,N'-(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2),以及L1的铜(Ⅰ)配合物[CuL1(PPh3)2](BF4)(1),并研究了它们的结构和光谱性质.理论计算表明配体L1配位前为反式构象,配合物1的晶体结构显示L1配位后发生结构扭曲呈顺式构象,羰基氧原子与铜(Ⅰ)离子配位.光谱研究表明配体L1和配合物1都表现出蒽的特征吸收和发射峰.     

5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸)构筑的钴配合物的合成与晶体结构(英文)

以柔性配体5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸)为主配体,与含氮辅助配体在水热条件下合成了2个Co髤配合物{[Co(dtb)(bpp)·H2O]}n(1),{[Co(dtb)(phen)·2H2O]}n(2)(H2dtb=5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸),phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-二(4-吡啶)-丙烷),通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析方法对其进行表征。结构测试表明1为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=1.014 9(2)nm,b=2.215 9(5)nm,c=2.529 1(6)nm,V=5.688(2)nm3,Dc=1.564 g·cm-3,Z=8。2为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.740 1(3)nm,b=1.074 2(4)nm,c=1.783 7(6)nm,α=98.452(7)°,β=99.816(7)°,γ=98.979(7)°,V=1.358 0(8)nm3,Dc=1.637g·cm-3,Z=2。化合物1为三维网络结构,并包含单股双轴假螺旋结构。配合物2为一维链状结构,相邻一维链之间通过氢键作用形成二维超分子网络结构。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

用溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[NiL(H₂O)]·H₂O}_n(1),[CdL(phen)]_n(2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,在1中,L^2-配体的2个羧基氧原子桥连相邻的2个Ni(Ⅱ)离子,形成平行于a轴的一维链,链间则通过吡啶氮原子与金属离子连接,最终形成具有(4,4)-连接三维网络结构。在2中,Cd(Ⅱ)为七配位的单帽三棱柱几何构型,L^2-配体通过2个羧基和1个吡啶基与3个中心金属Cd(Ⅱ)相连,形成(3,3)-连接的二维层面结构,又通过面间的π…π堆积作用形成了3D超分子结构。测定了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

[Cu(H_2O)(phen)_2](CIO_4)_2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P_1;晶胞参数:a=8.182(2)A,b=10.389(2)A,c=16.261(5)A,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO_4~-中的O原子形成氢键。     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF OXAMIDATO-BRIDGED BINUCLEAR COPPER(II) COMPLEXES

Abstract

The compounds [Cu(oxpn)] (1), [(bpy)(H₂O)Cu(μ-cis-oxpn)Cu(H₂O)] · 2NO₃ · 2H₂O (2) and [(Him)(NO₃)Cu(μ-trans-oxpn)Cu(Him)(NO₃)] (3), where oxpn is the dianion of N,N′-bis(3-aminopropyl)oxamide, bpy is bipyridine and Him is imidazole, were prepared and characterized by elemental analysis and IR spectra. Complex (2) was also studied by thermochemical analysis and its structure determined by X-ray crystallography. The structure of complex (2) consists of binuclear copper(II) molecules in which the copper(II) atoms are bridged by an oxamidato group in the cis conformation resulting a copper-copper distance of 5.21 Å. Both copper(II) ions are in square-pyramidal surroundings with almost coplanar basal planes and a water molecule occupying the apical positions. The N atoms of the oxamidato moiety are trigonal. Two lattice water molecules together with the two coordinated ones hydrogen bond with nitrate ions.     

硝酸双-(1，10-二氮杂菲)苯乙酸锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了标题化合物晶体。经X射线单晶结构分析确定该化合物晶体的化学结构式为［Zn(phen)₂PAC］NO₃·2HPAC(phen=1,10-二氮杂菲，HPAC=苯乙酸)。结构中Zn(Ⅱ)与一个苯乙酸和二个1，10-二氮杂菲形成不规则八面体配合物，苯乙酸为双齿配位。     

铜(Ⅱ)络合纤维的配位结构与抗菌性

用蚕丝、粘胶纤维素、聚乙烯醇纤维在铜氨溶液中的多相配位取代反应制备了铜（Ⅱ）络合纤维．用电子自旋共振（ＥＳＲ）波谱等研究了铜（Ⅱ）络合纤维的配位结构．对金黄色葡萄球菌的抗菌实验表明：铜（Ⅱ）络合纤维的配位结构越不稳定抗菌性越强，但耐洗性将会下降．在此基础上设计了配位结构稳定性适中的柠檬酸修饰纤维素铜（Ⅱ）络合纤维     

双邻苯二酚锑二甲基羟乙铵的晶体结构

含锑配合物是治疗血吸虫病、肿瘤等的常用药物,我们曾对双邻苯二酚锑二乙基羟乙胺进行了晶体结构测定,本文简要报导双邻苯二酚锑二甲基羟乙胺的结构.锑化合物的制法与其二乙基羟乙铵衍生物类似.产物为淡黄色晶体,它在水溶液中长时间放置会变成紫黑色,因此,制得的晶体须立即用丙酮溶解进行重结晶.晶体的密度为1.667g/cm~3.按C_(16)H_(20)O_5NSb的元素分析结果(％)如下:Sb 28.3(28.5),C 43.9(44.9),N 3.3(3.3),H 4.7(4.7).括号内为理论值.     

SPECTRAL AND MAGNETIC STUDY OF COPPER(II) MEFANAMATES: CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF BIS(MEFANAMATO)DI(N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE)DI(AQUA)COPPER(II)

Abstract

The synthesis and characterization of Cu(II) mefanamate (mef) compounds of composition Cu(mef)₂L (L = water, caffeine, or methyl-3-pyridylcarbamate) and Cu(mef)₂L₂ (L = 3-pyridylcarbinol, nicotinamide, N,N-diethylnicotinamide, 2,6-dimethanol pyridine or nicotine) is reported. Characterizations of the compounds were based on elemental analyses, electronic, infrared and EPR spectra and magnetic susceptibility measurements over a temperature range (80–290 K). The spectral and magnetic properties of Cu(mef)₂L indicate the presence of Cu(II) dimers structurally similar to that of Cu(II) acetate monohydrate. All the Cu(mef)₂L₂ compounds possess octahedral stereochemistry about Cu(II) with differing tetragonal distortion.

An X-ray analysis of Cu(mef)₂(Et₂nia)₂(H₂O)₂was carried out, and it featured tetragonal bipyramidal geometry around the Cu(II) atom. The tetragonal plane is created by mefanamate anions bonded to the Cu(II) atom via the unidentate carboxylate oxygen atoms [Cu-0(2) = 1.936(3)Å] and the pyridine ring nitrogen atoms of the neutral ligand N, N-diethylnicotinamide [Cu-N(l) = 2.027(3)Å] in frans-positions. Axial water molecules [Cu-O(4) = 2.557(3)Å] complete the coordination sphere.     

长链单不饱和脂肪醇乙酸酯的红外和拉曼光谱研究

本文研究了鳞翅目昆虫性外激素——长链单不饱和脂肪醇乙酸脂系列化合物的红外和拉曼光谱。对主要谱带进行了归属。探讨了十一种系列化合物在室温液态和低温固态的光谱差异,得到了某些特征带与链结构的关系。结合其它物理性质,它们可用于估计同系物的双键位置和链长。