胆汁酸盐-胆红素-钙离子三元复合物的构象性质

根据九种胆汁酸盐-胆红素-钙离子三元体系的UV和CD实验所见,提出一种所形成的三元复合物的构象模型。利用PPP-SCF-CI-DV量子化学程序拟合有关的UV和CD谱,研究三元复合物的构象性质。得到两类六种与光谱学实验符合的胆红素分子的最佳构象。利用它们可以解释九种胆汁酸盐-胆红素-钙离子三元复合物表现在园二色谱中的手性性质。     

氢键复合物自组装性质的研究

超分子复合物体系因近年来发展较快及应用范围广而颇具吸引力。作为形成超分子复合物的主要手段,氢键自组装对于高分子聚合材料以及生命科学等领域有着重要的意义。本文根据氢键的多重性及不同氢键的缔合方式对氢键复合物进行分类,并对氢键自组装复合物的性质和研究状况作了综述,同时介绍了本研究组在此方面的理论研究工作。     

手性锌卟啉的非线性光学性质及对咪唑类客体分子识别的构象研究

在纳秒(ns)领域中，利用Z-扫描技术测定了Zn(o-BocTyr)TAPP(主体1)和Zn(p-BocTyr)TAPP(主体2)两种手性锌卟啉的三阶非线性光学性质以及对咪唑类客体的分子识别行为的构象研究. 结果表明，(1) 两种手性锌卟啉都具有反饱和吸收效应和自散焦效应；(2) 由于两种主体中侧链位置的差异，造成两种主体分子极化程度的不同，主体1具有较大的三阶非线性折射率(n2)值；(3) 主体1中侧链苯环与卟啉环之间存在一定的相互作用；(4) 分子识别出现了配位方向的选择性，客体咪唑(Im)与主体1侧链中的苯环能够形成π-π相互作用，选择从有侧链一方配位于主体1，而2-甲基咪唑(2-MeIm)选择从没有侧链一方进攻主体1，但对于主体2，则没有出现配位方向的选择性.     

聚氧乙烯链构象性质的三级相互作用近似

基于旋转异构态近似模型 ,用半经验势函数计算了聚氧乙烯 (POE)链在三级相互作用下构象能 ,并用三级相互作用近似下的统计权重矩阵方法计算了POE链的特征比、偶极矩比等构象性质 .结果表明 ,当考虑了三级相互作用时 ,计算结果和实验值符合得比较好 ,与由二级相互作用近似得到的结果相比 ,在很大程度上得到了改善     

脯氨酸的构象及性质

用X3LYP法在6-311++G(d, p)和6-311++G(3df, 3pd)基组水平上对脯氨酸15种构象的几何结构、相对能量、电子结构、红外光谱、偶极矩、极化率等性质进行了研究, 并与PBE1PBE/6-311++G(d, p)的结果和文献相比较, 从而得到: (1) 的脯氨酸的15种构象中能量最低的有4种, 不同构象中存在着强弱不同的5种氢键, 其中以N…H—O氢键最强, 并存在特殊的C—H…O=C氢键. 两种方法计算的几何结构数据相近, 均与实验值吻合; (2) 在构象相对能差计算方面, X3LYP具有明显的优势, 用中等基组就可以得到与高水平从头算法和大基组相同的结果, 而PBE1PBE法计算的相对能值则相差较大; (3) 脯氨酸不同构象中偶极矩最大和极化率最小的是最稳定的构象1和2, 两种方法计算的结果一致.     

脱除阿魏酸后车前子多糖的溶液性质、构象特征及固体形貌

分别采用Na OH和阿魏酸酯酶对车前子多糖(PLCP)进行脱除阿魏酸处理,得到的多糖分别记为PLCP-FAS和PLCP-FAE.通过基本理化性质测定和单糖组成分析比较了处理前后多糖的基本结构特征,并采用乌式黏度计、高效体积排阻色谱(HPSEC)和扫描电子显微镜(SEM)等方法表征了多糖的溶液性质、构象特征及固体形貌.结果表明,经Na OH或阿魏酸酯酶处理后多糖的单糖组成基本不变,但糖含量和糖醛酸含量增加,表观黏度显著下降;PLCP-FAS和PLCP-FAE在0.1 mol/L Na Cl和0.5 mol/L Na OH中的特性黏度基本相同;HPSEC分析结果表明,PLCP-FAE的重均分子量(Mw)为3.17×106,PLCP-FAS的Mw为2.83×106,PLCP-FAS和PLCP-FAE的持续围长值一致,但相同分子量下PLCP-FAS的特性黏度低于PLCP-FAE;SEM测定结果显示,PLCP-FAS和PLCP-FAE仍保留一定线性链特征.上述结果表明,脱除阿魏酸的大粒车前子多糖呈现半柔顺链的构象特征,样品固体形貌仍保留一定的线性链特征.     

乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物性质的研究

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为原料,通过控制VA的水解程度制得一系列不同组成的乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物.研究表明:随水解程度的增加共聚物的结晶性越来越好.在一定水解度范围内共聚物具有良好的综合力学性能,是一种新型的热塑性弹性体.     

基于电负性的构象依赖手性指数及其应用

构象依赖手性指数衍生于分子的三维结构信息和原子的性质,无论分子中是否包含手性中心,它均能区分对映体,因而不依赖于手性中心,是通用的手性描述符.本研究采用σ和π的残余电负性之和作为原子的属性,生成构象依赖手性指数,并将该手性指数应用于一个包含80个手性仲醇的数据集和该仲醇与(R)-MTPA酯化反应产物的1H NMR化学位...     

柔性配体构筑的三个构象多样的镧系羧酸配位聚合物:合成,结构和荧光性质

利用2,2''-（1,4-亚苯基）二（亚苯基）二（硫基）苯二羧酸（H₂L¹）和2,2''-（2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基）二（亚甲基）二（硫基）苯二甲酸（H₂L²）2个柔性二羧酸分别与镧系金属盐反应,通过溶剂热方法合成了3个配位聚合物：{[（NH₂（CH₃）₂][Nd（L¹）₂（DMF）]·2DMF}_n（1）和{[Ln（L²）_1.5（H₂O）（DMF）₂]·2DMF}_n[Ln=Ce（2）,Pr（3）]。利用元素分析、红外、粉末X射线衍射、热重分析等对配合物进行了表征。X射线单晶衍射分析表明：3个配合物均为二维的层状结构,并且2个配体在配合物中表现出不同的构象。（L¹）^2-在配合物1中表现出顺式和反式2种构象,（L²）^2-在配合物2和3中仅表现出反式构象。此外,对配合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。     

柔性配体构筑的三个构象多样的镧系羧酸配位聚合物:合成,结构和荧光性质

利用2,2''-(1,4-亚苯基)二(亚苯基)二(硫基)苯二羧酸(H₂L¹)和2,2''-(2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基)二(亚甲基)二(硫基)苯二甲酸(H₂L²)2个柔性二羧酸分别与镧系金属盐反应,通过溶剂热方法合成了3个配位聚合物:{[(NH₂(CH₃)₂][Nd(L¹)₂(DMF)]·2DMF}_n(1)和{[Ln(L²)_1.5(H₂O)(DMF)₂]·2DMF}_n[Ln=Ce(2),Pr(3)]。利用元素分析、红外、粉末X射线衍射、热重分析等对配合物进行了表征。X射线单晶衍射分析表明:3个配合物均为二维的层状结构,并且2个配体在配合物中表现出不同的构象。(L¹)^2-在配合物1中表现出顺式和反式2种构象,(L2²)^2-在配合物2和3中仅表现出反式构象。此外,对配合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。     

钕(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的氨基酸配合物

合成和鉴别了Nd~(3+)、Er~(3+)与谷氨酸(Glu)、天冬氨酸(Asp)形成的四个新的配合物,其组成为Ln_4Glu_(11)ClO_4·8H_2O、Ln_4Asp_(11)ClO_4·8H_2O(Ln=Nd、Er),其中配体通过羧基的氧原子与镧系离子配位。并通过配合物的水溶液的f-f光谱,计算了能级、成键和强度等参数。     

E%-pH曲线法研究铜-铬氨酸-金属氧化物体系

采用E％-pH曲线法研究铜-酪氨酸-针铁矿、γ-AlOOH两个体系三者间的相互作用，发现其E％－PH曲线为单向上升的峰型曲线，认为在上述两体系中均有I型三元表面络合物生成．     

四核簇离子S42+、Se42+、Te42+、Bi42-、Sn42-和Ge42-的电子结构与化学键

本文用EHMO法计算四核簇离子S_4~(2+)、Se_4~(2+)、Te_4~(2+)、Bi_4~(2-)、Sn_4~(2-)和Ge_4~(2-)的电子结构。讨论了平面正四边形S_4~(2+)、Se_4~(2+)、Te_4~(2+)和Bi_4~(2-)簇离子与蝴蝶形四核原子簇在成键性质上的不同。比较Sn_4~(2-)、Ge_4~(2-)簇离子与P_4、As_4原子簇电子结构的差别,分析Sn_4~(2-)和Ge_4~(2-)稳定性较差的原因。     

REBO3中Ce3+和Bi3+对Sm3+光致发光的影响

在紫外光(UV)激发下,系统地研究了REBO_3(RE=La,Gd,Y)中Sm~(3+),Ce~(3+)和Bi~(3+)的发射光谱、激发光谱及其发光强度与组成、结构的关系.结果表明:Ce~(3+)、Bi~(3+)均可敏化LaBO_3中Sm~(3+)的发光;而在GdBO_3和YBO_3中,只有Bi~(3+)能敏化Sm~(3+)的发光,Ce~(3+)猝灭Sm~(3+)的发光.本文还探讨了三种基质中Sm~(3+)发光浓度猝灭的机理.     

Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O四元体系288 K固液相平衡

采用等温溶解平衡法研究了288 K时Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O四元体系的相平衡关系, 测定该体系在288 K时平衡液相的溶解度和密度. 依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相, 绘制了该四元体系的平衡相图以及其密度-组成图. 研究结果表明, 四元体系Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O 288 K时的固液相平衡实验中, 有复盐KCl·MgCl2·6H2O生成, 平衡相图中有3个共饱点, 7条单变量曲线, 5个结晶区, 对应的平衡固相分别为MgB4O7·9H2O, K2B4O7·4H2O, KCl, MgCl2·6H2O, KCl·MgCl2·6H2O. 简要讨论了实验结果.     

轻稀土B-15-C-5联吡啶三元配合物

合成了稀土(Ln=La—Eu)硝酸盐与苯并-15-冠-5和2,2’-联吡啶的三元配合物,并培养出La-配合物的单晶,测定了的分子结构和晶体结构。经元素分析确定其化学组成为Ln(NO_3)_3·bipy·2H_2O·B-15-C-5。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=11.951(6),b=18.181(7),c=14.754(5);β=96.19(3)°;V=3187.0,Z=4,D_c=1.637g/cm~3。最后偏离因子R=0.035。     

一些Ag+、Cu+簇的合成和结构研究

由于银,铜簇合物有助于催化理论的研究,近20年来,许多学者对它们的合成方法、成簇规律和结构特点进行了许多探索。本文报道了[Me_4N]_6[Ag_6[S_2C=C(CN)_2)_6]·H_2O(Ⅰ)、[Et_4N]_4[Cu_8(S_2C=C(CN)_2)_6](Ⅱ)和[Me_4N]_4[Cu_5Ag_3(S_2C=C(CN)_2)_6]·H_2O(Ⅲ)的化学合成,化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的晶体和分子结构,以及从化合物(Ⅲ)的ICP元素分析和红外光谱分析,探讨它的结构特征。     

n-InP在Fe3+/Fe2+溶液中复阻抗的计算机拟合分析

本文测定了不同电位及不同光强下, n-InP在Fe~(3+)/Fe~(2+)溶液中的复阻抗图, 从一个等放电路用计算机对结果进行了拟合, 并对拟合结果进行了讨论。     

Ag+与Hg2+对G-四链体DNA结构的破坏及其对构筑DNA逻辑门的应用

本工作利用圆二色光谱研究了Ag⁺与Hg²⁺对4种代表性G-四链体DNA结构的破坏作用。结果表明Ag⁺可能通过与碱基G螯合从而破坏G-四链体结构;Hg²⁺能通过形成T-Hg²⁺-T碱基对,及其他方式破坏G-四链体结构。含巯基(-SH)的半胱氨酸与Ag⁺与Hg²⁺可以发生较强的配位作用,从而使被Ag⁺与Hg²⁺破坏后的G-四链体DNA结构得以回复。基于此,一个新颖的Ag⁺/Hg²⁺-半胱氨酸-DNA逻辑门得以构筑。