Quantitative chemical microdetermination of beryllium with chrome azurol by the ring-oven technique

Summary A method for determination of beryllium in minerals and rocks is described. Because of the toxicity of beryllium the method is designed for determination of 1–10 ng of Be. The sample is fused with sodium carbonate and sodium tetraborate. Interfering metals are masked with EDTA. Be is determined by the Weisz ring-oven method with Chrome Azurol. The relative error is 10%.

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Quantitative Mikrobestimmung von Beryllium mit Chromazurol auf dem Ringofen

Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung des Berylliums in Mineralien und Gesteinen wurde beschrieben. Wegen der Giftigkeit des Berylliums wurde die Methode für die Bestimmung von nur 1–10 ng Be ausgearbeitet. Die Probe wird mit Natriumcarbonat und Natriumtetraborat geschmolzen. Die Maskierung mit EDTA beseitigt die Störungen seitens fast aller anderen Metalle. Die Bestimmung wird am Weisz-Ringofen mit Chrom-Azurol durchgeführt. Der relative Fehler ist 10%.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

GC-ECD determination of traces of 3-phenyl-4-hydroxy-6-chloropyridazine after chemical derivatisation

Summary The development and application of a method for the determination of residue of 3-phenyl-4-hydroxy-6-chloropyridazine — the main metabolite of the new herbicide Pyridate — in matrices of cereals is described. The method involves after acetone extraction a three step clean-up process, derivatisation into 3-phenyl-4,6-dichloropyridazine and final measurement via Capillary-GC with EC-detection. The structure of the derivatisation product is confirmed by Capillary-GC/FTIR-spectroscopy combination.Detection and determination limits are estimated to be 5 ng/g and 20 ng/g respectively with recoveries between 90 and 96% in the 20 ng/g to 100 ng/g range. The part of the metabolite which is bound to the plant carbohydrates is released by acidic hydrolysis. The hydrolysation products are worked up and determined in the same way as the procedure for the free metabolite.

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GC-ECD-Bestimmung von Spuren von 3-Phenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazin nach Derivatisierung

Zusammenfassung Beschrieben wird die Entwicklung und Anwendung einer Methode zur Rückstandsbestimmung von 3-Phenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazin — dem ersten Metaboliten des neuentwickelten Herbizids Pyridate — in Getreide. Die Endbestimmung erfolgt mit Kapillar-GC mit EC-Detektion nach einer 3-stufigen Aufarbeitung und Derivatisierung zu 3-Phenyl-4,6-dichlorpyridazin. Die Struktur dieses Derivatisierungsprodukts ist mit Kapillar-GC/ FTIR-Spektroskopie bestätigt.Nachweis- und Bestimmungsgrenzen liegen bei 5 ng/g bzw. 20 ng/g, die Wiederfindung zwischen 90% und 96% im Konzentrationsbereich von 20 ng/g bis 100 ng/g.Der Anteil des Metabolits, der an die Kohlehydrate der Pflanze gebunden ist, wird durch saure Hydrolyse freigesetzt. Er wird nach derselben Aufarbeitungs- und Bestimmungsmethode, wie sie für den freien Metabolit Anwendung findet, erfaßt.

     

Direct determination of cadmium in placenta. Comparison with a destruction atomic absorption spectrometric method

Summary A comparison of performance characteristics of a destruction ETA-AAS method and the solid sampling ETA-AAS method experienced in analyzing cadmium in placenta is described. The accuracy of both methods is good; the precision of the destruction method was better. It was concluded that the direct method was preferable for the determination of cadmium in placenta and other tissues as it has a higher speed of analysis and is less sensitive to contamination. Problems with both methods are mentioned and homogenization of samples is shortly described.

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Direkte Bestimmung von Cadmium in Placenta. Vergleich mit einer AAS-Methode mit Aufschluß

Zusammenfassung Die Leistungsfähigkeit einer ETA-AAS-Methode mit Aufschluß wird verglichen mit derjenigen einer Feststoff-ETA-AAS-Methode. Die Richtigkeit beider Verfahren ist gut, während die Präzision bei der Methode mit Aufschluß besser ist. Es wurde der Schluß gezogen, daß die direkte Methode zur Cadmiumbestimmung in Placenta und anderen Geweben vorzuziehen ist, da sie eine größere Analysengeschwindigkeit bietet und geringere Störanfälligkeit gegenüber Verunreinigungen aufweist. Probleme, die bei beiden Verfahren auftauchen, werden aufgezeigt. Die Homogenisierung der Probe wird kurz beschrieben.

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Lecture given at the colloquium on the Analysis of Solids by AAS, Wetzlar, October 8–10, 1984

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These investigations were supported in part by the Netherlands Technology Foundation (STW).     

Die Papierelektrophorese ein- und mehrwertiger Alkohole

Es wird erstmalig eine Methode zur papierelektrophoretischen Trennung ein- und mehrwertiger primärer und sekundärer Alkohole in der Form ihrer Xanthogenate beschrieben. Die Brauchbarkeit dieser Methode wird an einer größeren Zahl von aliphatischen und einigen araliphatischen Alkoholen sowie an Furfurylalkohol bewiesen. Außerdem werden zwei aliphatische Mercaptane untersucht. Die Abhängigkeit der Laufweiten der Xanthogenate von der Verzweigung sowie von Stellung und Zahl der Hydroxylgruppen wird näher untersucht.

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Mit 2 Abbildungen     

Extraction, quantitative gas chromatographic determination and gas chromatographic/mass spectrometric detection of ecgonine for identification of cocaine and its metabolites in urine

Summary Quantitative extraction studies from urine were carried out by addition of cocaine, benzoylecgonine, ecgonine methyl ester and ecgonine to urine samples. After hydrolysis to ecgonine the compounds were analyzed together. Ecgonine was isolated by a cation-exchange resin and purified by an anion-exchange resin. The quantitative determination was performed by GC after silylation with MSTFA. The recovery was 77% at a concentration of 150 g ecgonine/ml urine. A qualitative determination of ecgonine by GC/MS was possible up to the detection limit of 20 ng/ ml. The method can be applied for the detection of cocaine abuse.

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Extraktion, quantitative gas-chromatographische Bestimmung und gas-chromatographischer massenspektrometrischer Nachweis von Ecgonin zur Identifizierung von Cocain und seinen Metaboliten in Urin

Zusammenfassung Es wurden quantitative Untersuchungen zur Extraktion von Urin durchgeführt, dem Cocain, Benzoylecgonin, Ecgoninmethylester und Ecgonin zugesetzt wurden. Die Summe dieser Verbindungen kann über eine vorgeschaltete Hydrolyse zu Ecgonin indirekt bestimmt werden. Nach Hydrolyse wird Ecgonin an einem Kationenaustauscher isoliert und der Extrakt an einem Anionenaustauscher gereinigt. Die quantitative Bestimmung erfolgt gaschromatographisch nach Silylierung mit MSTFA. Dabei beträgt die Wiederfindungsrate 77% bei Konzentrationen von 150 g Ecgonin/ml Urin. Der qualitative Nachweis von Ecgonin durch GC/MS ist bis zu einer Nachweisgrenze von 20 ng/ml möglich. Damit eignet sich die Methode zum Nachweis einer Cocain-Einnahme im Urin.

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From the dissertation by U. Zerell, University of Bonn, 1986 (in preparation)     

Voltametrische Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid und ihre Anwendung zur Cyanidbestimmung in Wasser und Abwasser

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid beschrieben. Die Endpunktsbestimmung erfolgt voltametrisch unter Verwendung einer rotierenden Palladiumindicator- und einer Kalomelbezugselektrode. Die Methode ist im Bereich zwischen 40 ppb und 200 ppm anwendbar und wird vorzugsweise zur Cyanidbestimmung in Kamingasen, Wasser und Abwasser eingesetzt.

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Voltametric titration of cyanide with mercuric chloride and application to the determination of cyanide in water and waste water

A method is described for the volumetric determination of cyanide with mercuric chloride solution. The end-point detection is carried out voltametrically using a polarized rotating palladium electrode and a calomel reference electrode. The method covers a concentration range of between 40 ppb and 200 ppm cyanide and is in particular suitable for cyanide determinations in stack gases, water and waste water.

     

Identification of seventeen vitamins by circular thin-layer chromatography

Summary A method is described for separation and identification of 17 vitamins by circular-thin layer chromatography. The method is simple and convenient; separation is complete within 2 minutes. The method is very sensitive and is specially suitable for routine identification when quick results are required.

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Zusammenfassung Ein einfaches Verfahren zur Trennung und Identifizierung von 17 Vitaminen durch Dünnschicht-Ring-Chromatographie wird angegeben. Innerhalb von 2 Minuten ist die Trennung vollzogen. Die Methode ist sehr empfindlich und für Routinezwecke besonders geeignet, wenn die Ergebnisse rasch benötigt werden.

     

Extraction-spectral emission determination of traces of rhenium using ICP

Summary The proposed method for the determination of Re traces includes the following stages: sample decomposition with a mixture of sodium peroxide and sodium carbonate, extraction of rhenium with acetone from 5 M NaOH and spectral determination using ICP excitation. The excitation unit of the spectrometer used is equipped with a watercooled burner. The atomic lines ReI 346.047 and ReI 346.473 nm are used. Detection limits are 25 ng Re/ml and 40 ng Re/ml, (2 criterion, aqueous solution). The method is applied to the determination of rhenium in ores and concentrates containing more than 1×10^–5% Re (0.1 g/t).

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Extraktions-Emissionsspektralanalytische Bestimmung von Rheniumspuren mit ICP

Zusammenfassung Die vorgeschlagene Methode besteht aus folgenden Stufen: Aufschluß der Probe mit einer Mischung von Natriumperoxid und Natriumcarbonat, Extraktion des Rheniums mit Aceton aus 5 M NaOH und spektralanalytische Bestimmung mit ICP-Anregung. Die Anregungseinheit ist mit einem mit Wasser gekühlten Brenner versehen. Die Atomlinien ReI 346.047 und ReI 346.473 nm werden zur Analyse benutzt; die Nachweisgrenze beträgt 25 ng bzw. 40 ng Re/ml (2 -Kriterium, wässrige Lösung). Die Methode wurde zur Bestimmung von Rhenium in Erzen und Konzentraten mit einem Gehalt von >1×10^–5% Re (0.1 g/t) angewendet.

     

A rapid spectrophotometric method for the simultaneous determination of cumene and benzene in air

Summary The paper deals with recent analytical methods for the determination of cumene and benzene.In the method emphasized here cumene and benzene are determined at 258, 260 and 268 nm in n-heptane solution. The concentration is obtained graphically by means of a calibration diagram.Silica gel is used for the adsorption of benzene and cumene from air samples.

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Zusammenfassung Die neueren analytischen Methoden zur Bestimmung von Cumol und Benzol werden besprochen.Nach der hier angegebenen Methode erfolgt die Bestimmung von Cumol und Benzol UV-spektrophotometrisch bei 258, 260 und 268 nm in n-Heptan. Die Konzentration wird graphisch mit Hilfe eines Eichdiagramms ermittelt.Für die Adsorption der gesuchten Stoffe aus Luft- und Gasproben wird Silicagel verwendet.

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Technical assistance in this investigation was provided by Mrs. J. Krídlova.     

Extraction and enrichment of chlorinated phenols from surface waters for the determination by capillary-GC/FTIR-spectroscopy

Summary A method is presented for the separation and substance-specific determination of chlorinated phenols at trace level in surface waters using capillary-GC/FTIR-spectroscopy. Since an injected amount of at least 100 ng is required to obtain well-structured IR spectra, the extraction and enrichment procedure must provide a concentration factor of 10⁴ and simultaneously high recoveries. The separation of the complete range of chlorinated phenols is performed without derivatisation on a SE54 fused silica WCOT column; the degree of decrease in separation efficiency introduced by the FTIRS detection system is discussed. The applicability of an on-column injection technique using a thermodesorption- and cold trap injector with solvent removal is tested, which allows the injection of large volums of concentrate. Proceeding form 1 l water volume and a 10 ppb concentration level the chlorophenols are correctly identified by their IR spectra and the mean recovery is in the 90% range. Furthermore, the possibility is discussed to obtain information on the identity of matrix components based on IR data only.

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Extraktion und Anreicherung chlorierter Phenole aus Oberflächenwasser zur Bestimmung mit Hilfe der Capillar-GC/FTIR-Spektroskopie

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung und substanzspezifischen Erfassung von Chlorphenolen in Wasser im Spurenbereich mittels Capillar-GC/FTIR-Spektroskopie wird beschrieben. Da mindestens 100 ng Substanzmenge zu dosieren sind, um gut strukturierte IR-Spektren zu erhalten, muß die Extraktions- und Anreicherungsmethode einen Konzentrierungsfaktor von 10⁴ bei gleichzeitig hohen Wiederfindungsraten ermöglichen. Eine SE 54-Quarzkapillare wird zur Trennung aller Chlorphenol-Isomeren ohne Derivatisierung verwendet; das Ausmaß der Abnahme an Trennleistung, die durch das FTIRS-Detektionssystem hervorgerufen wird, wird diskutiert. Die Anwendbarkeit eines Thermodesorptions- und Cold-Trap-Injektors zur on-column-Probenaufgabe großer Volumina an Konzentrat mit vorheriger Abtrennung des Lösungsmittels wird untersucht. Ausgehend von 11 Wasserprobe und 10 ppb Konzentrationsniveau werden alle Chlorphenole richtig über ihre IR-Spektren identifiziert; die mittlere Ausbeute liegt bei 90%. Weiterhin wird die Möglichkeit diskutiert, die Identität von Matrixbestandteilen allein aus den IR-Daten zu bestimmen.

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Dedicated to Prof. Dr. Janeschitz-Kriegl on the occasion of his 60th birthday.     

Kernresonanzspektrometrische Gruppenanalyse am Beispiel der Steinkohleninhaltsstoffe

Zusammenfassung Die Probleme der Anwendung der Kernresonanzspektroskopie auf Vielstoffgemische werden diskutiert. Es wird eine Zuordnungstabelle der Signallagen von Protonen in Kohlenwasserstoffen aufgestellt. Die Möglichkeit einer quantitativen Analyse wird nachgewiesen. Durch Kombination von elementaranalytisch, infrarotspektroskopisch und kernresonanzspektroskopisch erhaltenen Meßwerten wird eine Methode zur Bestimmung der Kohlenstoffverteilung auf verschiedene Strukturen abgeleitet. Am Beispiel einer Reihe aus Steinkohlen gewonnener Extrakte wird die Aussagekraft der Methode demonstriert.

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Summary Problems of high-resolution NMR spectroscopy in the field of multi-component analysis are discussed. A table of signal positions for protons in hydrocarbons is given. The possibility of quantitative work is pointed out. Combining measurements of ultimate analysis, IR and NMR spectroscopy a method for the estimation of carbon distribution in various structural groups is worked out. The results of some extracts of bituminous coals are presented.

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Verf. dankt der Deutschen Forschungsgemeinschaft und der Hohen Behörde der Europäischen Gemeinschaft für Kohle und Stahl für die Förderung dieser Arbeit.     

Determination of perchlorate in samples of potassium chlorate. II

Summary A method of determining perohlorate is described which involves extraction as tetrabutylphosphonium perchlorate intoo-dichlorobenzene and the subsequent indirect determination by measurement of the absorbance of the iron(III)-thiocyanate-tetrabutylphosphonium complex formed by washing the extract with an aqueous solution containing iron(III) and thiocyanate. The method has been successfully applied to the determination of as little as 0.003 per centw/w of perchlorate in samples of potassium chlorate.

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Zusammenfassung Eine Methode der Perchloratbestimmung wurde beschrieben. Tetrabutylphosphoniumperchlorat wird mit o-Dichlorbenzol extrahiert. Der Extrakt wird mit einer wäßrigen, Eisen(III) und Rhodanid enthaltenden Lösung gewaschen, und dann die Absorption des Eisen(III)-Rhodanid-Tetrabutylphosphonium-Komplexes gemessen. Die Methode wurde mit Erfolg zur Bestimmung von nur 0,003% (g/g) Perchlorat in Kaliumchlorat angewandt.

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Part I: Mikrochimica Acta1970, 888.     

Spektralphotometrische Schnellmethode zur Bestimmung von Chlorid in Pflanzenmaterial

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Chlorid in Pflanzenmaterial wird vorgeschlagen. Die Probe wird nach Schöniger verbrannt und das Chlorid spektralphotometrisch bei 332 nm mit Quecksilberchloranilat als Reagens bestimmt. Störende Kationen werden durch Ionenaustausch entfernt. Die Methode wurde statistisch getestet und ihre Brauchbarkeit anhand von Pflanzenanalysen geprüft. Das Verfahren ist bei Einwaagen von 20 bis 100 mg für Chloridgehalte von 0,05 bis 5% geeignet.

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A rapid method for the spectrophotometric determination of chloride in plant material

Summary A spectrophotometric method for the determination of chloride in plant material is proposed. The sample is treated by Schoeniger combustion and the chloride is determined spectrophotometrically at 332 nm with mercury chloranilate as reagent. Interfering cations are eliminated by ion exchange. The method was tested statistically and its usefullness was demonstrated by analyses of plant materials. The method is suitable for chloride concentrations in the range of 0.05 to 5% in samples of 20 to 100 mg.

     

The determination of aluminium in human plasma

Summary Determination of aluminium in human plasma is of great interest in monitoring dialysis patients under oral aluminium therapy. Flameless atomic-absorption is chosen as the method because of the low normal levels of this non-essential trace element. A method avoiding the analytical problems of aluminium determination in human plasma is described. Normal values for healthy persons and levels for dialysis patients are given.

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Aluminiumbestimmung in menschlichem Plasma

Zusammenfassung Die Bestimmung von Aluminium im menschlichen Plasma ist von großem Interesse bei der Überwachung von Dialysepatienten, die unter oraler Aluminiumtherapie stehen. Die flammenlose Atomabsorption ist die Methode der Wahl, da die Normalwerte dieses nicht essentiellen Spurenelements sehr niedrig sind. Eine Methode, die die analytischen Probleme bei der Bestimmung von Aluminium im menschlichen Plasma vermeidet, wird beschrieben. Normalwerte gesunder Personen und solche von Dialysepatienten werden angegeben.

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Dedicated to the 60th birthday of Prof. Dr. G. Zigeuner.     

Flammenspektrophotometrischer Insecticidnachweis mit einem Filterflammenphotometer

Zusammenfassung Die in einer vorangegangenen Arbeit beschriebene Methode zur Bestimmung von chlorhaltigen Insecticiden in Extrakten aus tierischen und menschlichen Nahrungsmitteln wird durch folgende Maßnahmen wesentlich vereinfacht: a) Statt eines Spektralphotometers für den flammenspektrophotometrischen Nachweis wird ein einfaches Filterflammenphotometer verwandt. b) Das vorangegangene Extraktionsverfahren wird durch Weglassen eines Extraktionsschrittes wesentlich vereinfacht. Die Nachweisgrenzen der Methode und die Wiederauffindungsraten werden durch dieses Vorgehen sogar verbessert.

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Flame -spectrophotometric determination of pesticides with a filter-photometer

In a preceding paper a flamespectrophotometric method for the analysis of chlorinated pecticides in extracts of animal and human food-stuffs was described. Now this method was simplified by using a flame photometer with filters instead of a photometer with monochromators and by omission of one extraction step. In spite of these simplifications the detection limits are improved and a better recovery is obtained.

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Die Arbeit wurde mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt.     

Beitrag zur Analyse ionischer Tenside

Zusammenfassung Eine potentiometrische Methode mit balanzierter Endpunktsbestimmung für Analyse und Titerstellung kationischer Tenside des quarternären Ammonium- und Phosphoniumhalogenidtyps wird beschrieben.Eine dekomplexometrische Methode zur Titerstellung und Analyse von extrem verdünnten Aniontensidlösungen wird vorgestellt, die auf dem stöchiometrischen Abbau des Aniontensid-Methylenblaukomplexes und der Bildung definierter Kation-Aniontensidkomplexe beruht.Die Störung der klassischen Methylenblaumethode in Gegenwart von Kationtensiden wird untersucht und eine Methode zur Abtrennung der Kationtenside im Gemisch mit Hilfe eines Ionenaustauschers beschrieben.Die Anwendung der entwickelten Methoden wird an zahlreichen Beispielen verdeutlicht.

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Contribution to the analyses of ionic tensides

A potentiometric method with balanced end-point indication for the standardization and determination of cationic tensides of the quaternary ammonium- and phosphonium halogenide type has been developed.A new method of standardization and analysis of anionic tensides has been developed, which is based on the decomposition of the methylene blue-anionic tenside complexes by forming stoichiometrically defined cationic-anionic tenside complexes.The interference of cationic tensides with the methylene blue method has been studied and an ion exchange separation technique is described to eliminate the interference.The application of the methods developed is demonstrated by many examples.

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Meinen Mitarbeitern Frl. J. Manson, Herrn Chem.-Ing. D. Kitbzak sowie Herrn C. Dry möchte ich an dieser Stelle für ihre unermüdliche Hilfe herzlieh danken.     

Determination of digitalis-glycosides by HPLC and reaction-detection

Summary A reference method for the determination of digoxin in serum has been developed. The method consists of RP-HPLC, reaction detection and fluorimetric measurement. Characteristics of the method for the analysis in serum are: detection limit of 100 pg/ml; reproducibility of VC= ±2.9% and linearity up to 5 ng.The sample preparation consists of serum injection on a clean-up column and purge injections.

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Bestimmung von Digitalis-Glykosiden durch HPLC und ReaktionsdetektionAnwendung zur Digoxinbestimmung in Humanserum

Zusammenfassung Eine Referenzmethode zur Bestimmung von Digoxin in Humanserum wird vorgestellt. Die Einzelschritte bestehen aus einer RP-HPLC, dem Einsatz eines Reaktionsdetektors und der anschließenden Fluorescenzdetektion. Verfahrenscharakteristica für die Analyse von Serumproben sind: Nachweisgrenze von 100 pg/ml; Reproduzierbarkeit von VK=±2,9% und Linearität bis 5 ng.Die Probenvorbereitung besteht lediglich aus der Seruminjektion auf eine Injektionskartusche und Spülinjektionen.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien mit herzlichen Grüßen zum 60. Geburtstag gewidmet     

Paper electrophoresis of steroids

Summary A radiochemical method for the identification of some steroids on electropherograms is described. A comparison between this method and another modified spectrophotometric method is given. The radiochemical method can be used for quantitative work; the relationship between the concentration of the hydrazones and the radioactivity gained by the steroids is linear. This technique is superior to any colorimetric one, it needs less reagents and is not time consuming. Application of the method to other steroids is continued.

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Zusammenfassung Eine radiochemische Methode zur Identifizierung einiger Steroide auf Elektropherogrammen wird beschrieben. Ein Vergleich mit einer modifizierten spektralphotometrischen Methode wird gegeben. Die radiochemische Methode ist für quantitatives Arbeiten geeignet. Die Beziehung zwischen Aktivität und Konzentration der Hydrazone ist linear. Die Methode ist besser als die colorimetrischen; sie verbraucht weniger Reagentien und ist nicht so zeitraubend.