用于化学毒剂检测的微萃取技术研究进展

对化学毒剂及其降解产物的分析检测是准确鉴别化学沾染的重要手段.由于化学毒剂及其降解产物的样品可能存在于各种基质中,且部分化学毒剂在水体等基质中降解速度过快,所以将痕量样品从复杂基质中快速高效的富集提取出来显得尤其重要.微萃取技术具有装置体积小、使用少量或不使用溶剂、绿色环保、易与色谱分析技术联用等突出优势受到广泛的关注...     

用硫醇在Ni(100)面上的分解和脱附

用程序升温脱附(TPD)和俄歇电子能谱(AES)在80～773K范围内研究了甲硫醉在Ni(100)面上的脱附和分解.结果表明:当甲硫醇暴露度≤3L时(1L=1.33×10~4Pa.S),甲硫醇在表面分解的脱附产物为氢和甲烷;甲硫醇暴露度≤4L时,除有表面反应生成的氢和甲烷脱附外还伴随有甲硫醇的脱附.AES测量表明,由甲硫酸分解产生的硫原子被强吸附在Ni(100)面上,并对Ni(100)面起化学改性的作用.在甲硫醇暴露度为0.5～3L范围内,滞留在表面的强吸附硫量随甲硫醇的暴露度成正比增加.当甲硫醇暴露度等于10L时,强吸附硫量接近饱和值.表面硫的存在对甲硫醇在Ni(100)面上的反应和吸附性能有明显的影响,硫化学改性的主要作用是阻塞了Ni(100)面上的四重穴中心,降低了Ni(100)面对C-H键、C-S键、和S-H键的裂解活性.     

化学武器知多少——化学毒剂的基本介绍及其去污技术的发展

化学武器是一种借助毒剂的毒害作用来打击敌方战斗力的武器,具有杀伤途径多、规模大、威力强、持续时间长等特点,素有"无声杀手"之称,其基本组成要素是化学毒剂(Chemical warfare agents,CWAs)。长期以来,化学武器的使用不符合伦理道德的要求,其不仅会降低对方的战斗力,而且还会导致许多无辜人员受到伤害,因此减轻化学武器的伤害至关重要。本文首先介绍了化学毒剂的分类,然后从化学的角度综述了近几年常见的检测和降解化学毒剂的方法,并对去污技术的发展趋势进行了展望。     

化学毒剂探测技术发展现状

化学毒剂(CWAs)作为一种大规模杀伤性武器,具有杀伤力强、影响范围广、防护困难、易于制作施放等特征,从诞生之初即常被用于战争冲突,在现代非对称战争、恐怖袭击中也造成了巨大威胁.因此如何及时地探测化学毒剂成为世界各国国土安全的重点研究方向.该文聚焦于化学毒剂现有主流及具有潜力的各类探测技术,对各种检测技术的基本原理及其...     

高硫合成气法合成甲硫醇研究进展

甲硫醇是生产农药,医药,石油化工产品与合成材料的重要原料,其最主要的应用为合成动物饲料蛋氨酸.硫化氢合成气一步法制备甲硫醇具有原料易得,工艺简单等优点,因此该方法成为合成甲硫醇工艺的研究热点.我们综述了硫化氢合成气合成甲硫醇反应中钼基、钨基和钒基催化剂的研究进展,特别是钼基催化剂体系下载体和助剂对催化剂性能的影响,探索了该工艺的反应路径和反应机理,并对高硫合成气制备甲硫醇工艺的应用前景进行了展望.     

揭秘VX神经毒剂

神经性毒剂属有机磷或有机磷酸酯类化合物,其主要通过不可逆性地抑制乙酰胆碱酯酶的作用导致乙酰胆碱的过度积累,从而产生特征性神经剂中毒的现象。对神经毒剂进行了简单介绍,概述了VX神经毒剂的结构、毒性及防治。     

G型含氟有机磷神经毒剂醇解反应机理研究

含氟有机磷神经毒剂毒性强,危害大,给实验研究带来不便。本文采用B3LYP/6-311G**和MP2/6-311G**方法及一个简化计算模型,探讨了G型含氟有机磷神经毒剂在中性和碱性条件下的醇解反应机理。结果显示,中性环境下G型含氟有机磷神经毒剂的醇解,不管是气相还是液相反应,3个甲醇分子参与的分步路径(Path C)都是最优路径;而1个甲醇阴离子参与的碱性条件下的分步路径(Path A'),其气相和液相反应决速步骤的吉布斯自由能垒分别为14.6和31.4 k J/mol,比Path C分别低87.0和59.8 k J/mol。因此,强碱催化下的G型含氟有机磷神经毒剂的醇解更高效。     

甲硫醇制烯烃的催化反应机理研究进展

从碳硫污染物(CO_2、 H_2S)出发合成甲硫醇(CH_3SH),再经由甲硫醇资源化催化制低碳烯烃(methyl mercaptan to olefins,M_2TO)的工艺技术,不仅实现污染物CO_2和H_2S协同资源化利用,还为低碳烯烃的多元化来源拓展了新路径.因此甲硫醇资源化催化制低碳烯烃具有重要的研究意义和应用前景.我们介绍了甲硫醇资源化催化制低碳烯烃反应的发展历程及研究现状,对比了甲醇制烯烃(MTO)与甲硫醇制烯烃(M_2TO)反应机理,分析了M_2TO反应较难实现的原因,也探讨了反应温度、酸性位密度、分子筛结构和甲硫醇甲基化能力对M_2TO反应的影响,并提出了一些解决方法 .     

芥子气-缬氨酸加合物参考品的合成及染毒血液检测

芥子气(HD)是一种糜烂性化学战剂,毒性强,稳定性好,曾在第一次世界大战中被广泛使用,被称为"毒剂之王".芥子气是一种双功能烃化剂,毒理机制尚未完全阐明,中毒后难治愈,无特效解毒药,临床上也缺乏明确的确证指标,本文首先合成了参考品,然后以改进的Edman降解法为基础,建立了芥子气珠蛋白N端缬氨酸加合物的分析方法.     

气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中神经性毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中有机磷毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物含量的方法。选用DB-17MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm),化学离子源,在负离子模式下,选择反应监测模式扫描,对暴露于有机磷毒剂下的人尿样中的烷基膦酸类化合物含量进行测定。在优化条件下,5种烷基膦酸类化合物可在30 min内完成同时测定,检测方法的线性关系良好,检出限为0. 1μg/L,定量下限为0. 5μg/L,加标回收率为97. 3%~98. 9%,重复性RSD为5. 3%~10%,日内相对标准偏差(RSD)为2. 4%~4. 3%,日间RSD为2. 5%~4. 5%。该法准确、灵敏度高、专属性强、重复性好,适用于染毒尿样中烷基膦酸类化合物的含量测定,可为有机磷毒剂人体内代谢产物烷基膦酸类化合物提供有效的检测手段。