关于烯烃与溴水加成反应的主要产物

关于烯烃与溴水加成反应的主要产物张永忠（东北农业大学化学教研室哈尔滨１５００３０）烯烃能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，生成邻二溴代物，如：烯烃也能与溴水发生反应。国内某些中专化学教材［１］，甚至是某些大学的《有机化学》教材［２］都误认为烯烃与溴水加...     

溴水与苯酚反应产物的探讨

通过查阅文献和实验探究了苯酚的几种溴代产物在水、苯酚熔液和苯酚水溶液中的溶解性;从有机反应的理论角度探讨了苯酚溴代反应机理及产物的确证,指出苯酚与溴水反应的产物是2,4,6-三溴苯酚。     

光诱导的烯烃环加成

光诱导环加成的研究历史可追溯到本世纪初,Ciamician利用地中海地区的强烈太阳光进行各种有机化合物的光化学转换研究,当时还不能阐明光反应产物的结构。五十年后,在地球的另一个著名阳光地带——加利福尼亚,Buchi用阳光实现了香芹酮-樟脑的转换,使已沉睡五十年的研究领域重新复苏,许多知名学者纷纷涉足这个领域,     

软硬酸碱原理与不对称烯烃的加成

软硬酸碱原理是Pcarson在1963—68年间通过一系列研究提出的概念。他从众多的化学反应中总结出“硬亲硬、软亲软”的规则。对此原理国内外都有从各种角度的研究,特别是Klopman以前沿分     

烯烃亲电加成反应机理的理论探讨

采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线．结果显示,当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时,开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低;此类加成经历开放中间体离子机制进行更为有利,表现出立体非专一性和区域选择性;当亲电中心原子为价电子层有d轨道的第三、四、五周期的元素时,桥型中间体正离子的能量比开放型中间体正离子的能量低;此类加成经历桥型中间体离子机制进行更为有利,表现出立体专一性和区域非专一性．以d-π和s-p-π配位键轨道模型,尝试阐述其内在的轨道控制机制,较好地解释了实验事实．     

烯烃亲电加成定位理论的发展

早在1870年马尔可夫尼可夫〔1〕就提出了烯烃与卤化氢加成时的定位规则-氢原子加成到烯烃的连接氢原子较多的不饱和碳原子上,卤原子加到连接氢原子较少的不饱和碳原子上.随着烯烃加成机理研究的深入和有机化学电子理论的发展,人们对这一加成定位规则的认识也逐步深入. 1933年Kharasch等〔2〕发现,烯烃与HBr加成时,常常不遵守马氏规则.他指出,马氏规则只适用于烯烃亲电加成反应.在过氧     

含氟烯烃的亲核加成和消除反应机理

四十年代Miller利用含氟烯烃在乙醇溶液里和乙醇钠反应得到加成产物C_2H_5OCF_2—CHCl_2: C_2H_5ONa CF_2=CCl_2 Hine发现在醇碱和氘代乙醇存在下,化合物CHCl_2CF_3的质子和氘的交换反应比氟化氢的消除反应快10~8倍。如果在Cl_2C=CF_2分子中一个氯被一个三氟甲基取代,然后进行上述反应,那么质子和氘的交换反应仅比氟化氢的消除反应快105~"倍.我们所研究的对象是a- 氯代一p,日一二氟苯乙烯.该化合物在乙醇溶液中首先生成碳阴离子,然后反应有两种途径: (A)消除一分子氟化氢而得到烯烃:(B)由乙醇中攫取一个质子而生成加成产物.前者还要多些. 现在我们来看一下动力学方面的     

烯烃硅氢加成固载铂催化剂研究进展

本文综述了近年来烯烃硅氢加成反应固载铂催化剂的制备、表征及其催化反应机理;并对各种不同载体铂催化剂的优缺点进行评述。     

烯烯和环烯烃的亲电加成反应机理

烯烃和环烯烃的亲电加成反应机理,过去的基础有机化学教材认为首先由带正电荷的离子与烯的部分极化的π键作用,生成一个很不稳定的带正电荷的中间体,它立即与反应体系中的负离子结合,生成最后的产物。例如:     

NMR研究HDI与水的加成产物N-100结构

用NMR研究了六次甲基二异氰酸酯与水的加成产物N－100的结构．结果表明：N－100中含有脲基、缩二脲基、双缩二脲基、三聚体异氰脲基、异氰酸酯和氨基等基团，是一种以氢原子为交联点、胺和异氰酸酯为端基的具有复杂网络结构的多异氰酸酯．一维核磁谱及二维化学位移相关谱不但分辨出4种羰基，还确定了氮上5种不同取代结构的分子链连接情况．通过建立理论模型，准确地定量描述了N－100的网络结构．     

不饱和格氏试剂与不饱和酯的共轭加成 Ⅳ.乙烯四羧酸四乙酯与烯烃基溴化镁的加成作用

邢其毅等^[1]研究了烷基、芳基格氏试剂对乙烯四羧酸四乙酯的加成,发现这类反应为1,4-加成^[2~6].     

铜催化烯烃的不对称加成硼化反应研究进展

铜催化烯烃的不对称加成硼化是构建手性碳硼键的有效方法,成为近年来有机化学的研究热点之一.从烯烃底物类型及反应类型的角度出发,总结了铜催化的烯烃的不对称加成硼化反应的研究进展.介绍了硼氢化反应及其串联反应以及包含硼化的双官能团化反应,以及以上反应的机理及发展现状,并对今后铜催化烯烃的不对称加成硼化反应的发展方向进行了展望.     

微波辐射硝基芴与丙烯酸酯Michael加成产物的合成与结构

以硝基芴和丙烯酸脂为原料,在碱性条件下,微波辐射(500 W)反应4～5 min,非常方便地合成了系列未见文献报道的Michael加成产物,该方法操作简单、产率较高(79%～87%)。其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析进行表征,并利用X射线单晶衍射分析法测定了化合物3b的单晶结构。     

NMR研究HDI与水的加成产物N—100结构

用ＮＭＲ研究了六次甲基二异氰酸酯与水的加成产物Ｎ－１００的结构。结果表明：Ｎ－１００中含有脲基、缩二脲基、双缩二脲基、三聚体异氰脲基、异氰酸酯和氨基等基团，是一种以氮原子为交联点、胺和异氰酸酯为端基的具有复杂网络结构的多异氰酸酯。一维核磁谱及二维化学位移相关谱不但分辨出４种羰基，还确定了氮上５种不同取代结构的分子链连接情况。通过建立理论模型，准确地定量描述了Ｎ－１００的网络结构。     

烯烃氢羧基化反应产物羧酸的气相色谱分析

１引言烯烃在不同催化体系的作用下，可进行羧基化反应。选用不同的溶剂，能够生成各种醛和各类酯，用水作为反应物，烯烃经过氢羧基化反应后就能生成羧酸。庚烯－１和环己烯以甲苯作为溶剂，经氢羧基化反应生成相应的不溶于水的辛酸和环己基甲酸，与未反应的烯烃和可能的副反应物均留在有机相──甲苯溶剂中。对未经过处理的反应混合液直接进行气相色谱分析，未反应的烯烃、溶剂以及生成的正异构酸产物都得到了分离，并给出了定性结果。２实验部分２．１仪器与分析条件　美国惠普公司ＨＰ－５７９０Ａ气相色谱仪，色谱柱为聚乙二醇２０Ｍ－…     

乙烯与溴水加成反应的研究

本文对乙烯与溴水加成反应的产物进行了气相色谱分析,结果发现主要为2-溴乙醇,只有少量1,2-二溴乙烷。并对高中化学教材和中师化学教材中有关内容提出了修改建议。     

DIS探究苯酚与溴水反应类型

采用DIS实验技术,通过电导率传感器实时检测稀苯酚溶液和浓溴水反应过程中溶液的电导率,借助计算机直接绘制出反应过程中溶液的电导率变化曲线,从而为推测出苯酚与溴水反应是取代反应还是加成反应提供依据。     

烯烃光敏氧化反应机理——Ⅰ.富电子烯烃与单线态氧1,2-加成反应机理的量子化学研究

本文用量子化学(简称量化)的半经验及从头算法对氨基乙烯及乙烯与单线态氧1,2-加成反应机理进行了研究。首先应用MINDO/3辅以Powell法对两个体系各基元过程过渡态进行了优化。得到了与前人不同的结构。而后利用Fukui提出的IRC理论计算了这两个体系整个反应途径。计算结果不但证实我们所得过渡态结构的可靠性,也证实对于富电子烯烃,反应确实经由两性离子中间体。同时基于反应途径对反应全过程进行了详细分析并结合从头算相互作用能的分解对取代基电子效应提出了较为深入合理的理论解释。     

关于溴水和溴的四氯化碳溶液的讨论

容易与Br2加成是大多数含烯键的化合物的特性。这一特性常被用于：1.制备邻二溴代物;2.分离提纯烯烃[1,2];3.保护烯键;4.鉴定分子中是否含有烯键。     

~(13)-NMR谱的化学位移与烯烃的亲电加成规律

有机化学中,不对称烯烃与亲电试剂加成,遵从Markovnikov法则,应用该法则可以预测许多反应的主要产物,这在大多数情况下是容易的。然而,在如CH_3OCH=CHCH_3、CH_3CH_2CH=CHCH_3等例子中,