小分子配体诱导合成N,N-二苄基二硫代氨基甲酸镉(Ⅱ)配合物及晶体结构

4,4'-联吡啶与二苄基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(DBTC)2]2(1)反应得到加合物[Cd(DBTC)2(4,4'-bipy)](2)(DBTC=N,N-二苄基二硫代氨基甲酸),通过晶体结构分析及红外光谱等研究其结构与性质.结果表明:引入小分子配体会破坏[Cd(DBTC)2]2(1)的二聚结构,加入吡啶则得到单核的吡啶加合物[Cd(DBTC)2py](3),而引入4,4'-联吡啶后其结构变为新型的一维链状结构的配位聚合物2,这种结构在二硫代氨基甲酸金属配合物中少见报道.也比较了不同配体如吡啶及4,4'-联吡啶对Cd(Ⅱ)及Zn(Ⅱ)配合物结构的影响.     

N,N-二苄基二硫代氨基甲酸金属配合物的合成、晶体结构及其热稳定性研究

报道了四种二苄基二硫代氨基甲酸金属配合物 [Cd(DBTC) 2 ] 2 ( 1) ,[Hg(DBTC) 2 ] ( 2 ) ,[Nd(DBTC) 3 ·2H2 O]和 [Nd (DBTC) 3 (HMPA) 2 ] ( 3 ) (DBTC =N ,N 二苄基二硫代氨基甲酸 ;HMPA =六次甲基磷酰胺 )的合成及其红外光谱 .配合物 1～3的晶体结构用X射线晶体衍射分析确定 .配合物 1,C3 0 H2 8N2 CdS4,Mr=65 7.18,单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.110 98( 4 )nm ,b =1.5 63 2 5 ( 5 )nm ,c =1.66695 ( 5 )nm ,β =97.92 2 0 ( 10 )° ,Z =4,R =0 .0 44 ,wR1=0 .0 91.2 ,C3 0 H2 8N2 HgS4,Mr=745 3 7,正交晶系 ,空间群Pbcn ,a =1.64 73 8( 1)nm ,b =1.864 18( 14 )nm ,c =0 .940 0 0 ( 6)nm ,Z =4,R =0 .0 3 87,wR1=0 0 965 .3 ,C57H78N9NdO2 P2 S6,Mr=13 19.82 ,单斜晶系 ,空间群P2 1/c ,a =1.3 0 3 89( 9)nm ,b =3 .470 8( 3 )nm ,c=3 .12 10 ( 2 )nm ,β =96.5 2 7( 2 )° ,Z =8,R =0 .10 2 3 ,wR1=0 .2 2 0 3 .1为二聚体 ,中心离子的配位结构为扭曲的四方锥 ;2和 3均为单核配合物 ,但中心离子的配位结构不同 ,2为扭曲的四面体 ,而 3则为变形的十二面体 .配合物的热重分析结果表明配合物 1,2在加热失重的过程中可能伴随有升华现象 ,有望作为MOCVD的前驱物     

二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性

二硫代氨基甲酸盐;二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性     

二烷基二硫代氨基甲酸砷(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及抑菌活性

合成了二丁基二硫代氨基甲酸砷[(C9H18NS2)3As(Ⅲ)](1)和二甲基二硫代氨基甲酸铋[(C3H6NS2)3Bi(Ⅲ)](2)两种配合物。通过元素分析、红外光谱、1H NMR、热重对其进行表征,并用X-射线单晶衍射测定了晶体结构。配合物1属于三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数为:a=1.075 0(15)nm,b=1.2143(16)nm,c=1.621(3)nm,α=69.15(2)°,β=75.36(3)°,γ=88.17(2)°,Z=2,V=1.910(5)nm3,Dc=1.197 g.cm-3;配合物2也属于三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数为:a=0.992 9(3)nm,b=0.993 0(3)nm,c=1.142 7(3)nm,α=64.495(4)°,β=80.400(4)°,γ=64.772(4)°,Z=2,V=0.914 7(4)nm3,Dc=2.068 g.cm-3。配合物1中的As(Ⅲ)与来自3个配体中的6个硫原子配位,形成6配位畸变八面体构型;配合物2则形成6配位畸变五角锥构型,其分子之间又通过Bi···S弱相互作用构成二聚体结构。利用琼脂扩散法测试了配合物的抑菌活性,结果表明配合物1对5种受试菌株具有较强的抑菌活性,配合物2则仅有弱的抑菌性。     

二硫代氨基甲酸盐过渡金属配合物的合成及三阶非线性光学性质研究

以对苯二胺为原料合成了二硫代氨基甲酸盐过渡金属［Ｎｉ（Ⅱ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｒ（Ⅱ）］配合物及其它相应脱质子产物卡宾二硫代胺基甲酸盐配合物．通过元素分析,ＩＲ,ＵＶ测试表征．对该系列配合物用四波混频方法,研究了它们的三阶非线性光学性质．结果表明,平面型二硫代甲酸盐配合物有较强的三阶非线性光学效应．并且它们脱去质子形成的配合物共轭体系更大,其三阶非线性光学效应明显提高．     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

锌二硫代氨基甲酸配合物的合成、晶体结构及其热稳定性研究

合成了3个二硫代氨基甲酸锌配合物[Zn_2(S_2CNBu_2~n)_4]，[Zn(S_2CNBy_2) _2](2)和[Zn(S_2CNBy_2)_2Py] (3) (Bu~n = 正丁基，By=苄基，Py=吡啶)。测定 了它们的晶体结构，红外光谱和热稳定性。1为单斜晶系，空间群C2/c，晶胞参数 a=2.3329(3)nm, b=1.7090(2)nm, c=1.6115(2)nm. α=90 °β=127.560(10) °, γ=90 °.2为正交晶系，空间群Pbcn，晶胞参数a=1.62193(11)nm, b=1.90010(12) nm, c=0.93795(6)nm. α=90 °,β=90 °,γ=90 °.3为三斜晶系，空间群P-1， 晶胞参数a=0.86418(6)nm, b=1.31156(9)nm, c=1.66238(11)nm. α=106.398(1) °,β=92.633(1) °,γ=107.461(1) °.1为二聚体，属典型的荒氨酸金属配合物 结构类型。2为一单核匹配位化合物，而在荒氨酸金属配合物中（除Ln,Ac系外）该 结构类型非常少见。2中引入吡啶环得到3，3为一五配位化合物，吡啶环的引入说 明2的中心离子处于配位不饱和状态，这与以往报道相吻合。1的热稳定性质研究发 现其在251 ℃有升华现象，可作为MOCVD的前驱物。     

二正丁基二硫代氨基甲酸锌配合物的量子化学研究

The geometric configurations of binuclear Zinc(Ⅱ) complex Zn₂[(n-Bu)₂NCSS]₄ and the ligand Na[(n-Bu)₂ NCSS] have been optimized by B3LYP quantum chemical method. The electronic structures have been performed by density functional theory at B3LYP/6-31G^* level. The electronic spectrums of the complex and ligand were calculated by ZINDO/S-CIS method. It is indicated from the calculation that: (1) The coordination effect of bridging ligand is bigger than that of chelating one, and the bridging ligands also translate more charge to Zn than the chelating one. (2) The calculated results about electronic spectrums are similarly to experimental measurement, and farther explain that absorption band at λ=267 nm of complex is assigned to two n → π^* transitions :one arising from the bridging ligands and the another mainly arising from the chelating ligands;but absorption band at λ=236 nm of complex is assigned to π → π^* transition which the electron mainly translates from the bridging ligands to the chelating ligands. (3) By consideration of delocalization and polar effects in coordination, the charge transfer from ligand to metal decreases the π-π and p-π conjugation effects in the chromophore group NCS₂ and to increase the energy needed for the π → π^* and n → π^* transitions, and results in the absorption bands shifting towards the short wavelength direction.     

稀土与含硫有机配体配合物的研究(Ⅷ)——甘氨酸二硫代甲酸镍与稀土醋酸盐多核配合物的合成与性质

在乙醇—水溶液中,用稀土醋酸盐与氨基乙酸二硫代甲酸镍[H_2Ni(Gc)_2]反应,制备出14种稀土元素的多核配合物,通过元素分析确定了配合物的组成为RENi(Gc)_2·AC·H_2O(RE=La—Gd,除Ce、Pm外)和RE_2[Ni(Gc)_2]_3·xH_2O(RE=Tb—Lu,Y;x=4,8,10),研究了配合物的溶解性、红外光谱、X射线光电子能谱和核磁共振氢谱。     

氨基二硫代甲酸酯类化合物生物活性研究进展

氨基二硫代甲酸酯类化合物由于其独特的分子结构,使其具有明显的抗肿瘤、抗菌、抗氧化以及杀虫等多种生物活性,已经成为近年来药物化学领域研究的重点。 本文评述了近年来文献报道的氨基二硫代甲酸酯类化合物以及它们的主要生物活性,并对其今后的发展方向、应用前景做出展望。     

IIB族金属二硫代氨基甲酸配合物的合成、表征及热稳定性研究

在甲醇溶液中合成了一系列IIB过渡金属Zn(II), Cd(II)的二羟乙基二硫代氨基甲酸[(EtOH)₂dtc]的配合物, 并对配合物M[(EtOH)₂dtc]₂L [M＝Zn (1), Cd (2), L＝2,2'-联吡啶; M＝Zn (3), Cd (4), L＝邻菲啰啉]进行了红外光谱、元素分析、热重分析表征工作. 热重分析表明配合物1～4中DTC配体比中性配体更易失去, 热分解最终产物为相应的氧化物. 对化合物1, 2做了X-ray单晶衍射分析, 1为单斜晶系, P2₁/c空间群, 晶胞参数a＝0.72146(5) nm, b＝2.61720(18) nm, c＝1.59438(11) nm,b＝97.899(2)°, V＝2.9820(4) nm³, Z＝4, m＝1.133 mm^－1, D_c＝1.297 Mg•m^－3; 2为三斜晶系, P-1空间群, 晶胞参数a＝1.0075(2) nm, b＝1.1580(2) nm, c＝1.1777(2) nm, a＝70.92(3)°, b＝85.71(3)°, γ＝81.02(3)°, V＝1.2822(4) nm³, Z＝2, m＝2.118 mm^－1, D_c＝1.630 Mg•m^－3.     

基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究

以二茂铁甲酸根FcCOO^-(Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))为主要配体，合成了3个新的配合物[Na₂Cd( μ₃-η²-FcCOO^-)₂(μ₂-η²-FcCOO^-)₂(CH₃OH)₂]_n (1)、[Cd(phen)(FcCOO^-)(η²-FcCOO)(H₂O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η²-FcCOO^-)(FcCOO^-)](H₂O)₂(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系，C2/c空间群，二茂铁甲酸根采用μ₃-η²-FcCOO^-和μ₂-η²-FcCOO^-的配位方式将Cd²⁺和Na⁺连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构，单斜晶系，P2₁/c空间群，二茂铁甲酸根都采用 FcCOO^-和η²-FcCOO^-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位，水分子参与配位，中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位，中心镉离子配位数也为6，但水分子未参与配位。     

联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

分别通过水热法和室温挥发法合成了2,2'-联咪唑(H₂biim)镍、镉配合物([Ni(H₂biim)₃](phth)(phth,邻苯二甲酸根)(1)、[Cd(H₃biim)₂Cl₄](2)),并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外等技术手段对它们进行了表征。 单晶X衍射结果表明,配合物1的配离子中心镍离子周围的配体以3个中性联咪唑分子形式分别进行二齿螯合配位,构成六配位的畸变八面体构型,邻苯二甲酸根离子在外界与配体形成丰富的氢键;而在配合物2中,两个联咪唑配体却以含有氢质子的阳离子H₃biim⁺形式与中心镉离子单齿配位,镉离子同时结合4个氯原子形成六配位配位环境。 通过紫外光谱、荧光光谱和黏度法测试结果表明配合物1和2分别与小牛胸腺DNA(ct-DNA)以经典插入和部分插入模式进行相互作用。     

Syntheses and Structures of Two Cadmium Complexes with Isophthaloylbisglycine Acid and 4,4'-Bipyridine

The two title complexes [{Cd（IBG-CH3）（4,4＇-bipy）（H2O）2}·NO3]n 1 and [{Cd（IBG）- （4,4＇-bipy）（H2O）2}·2H2O]n 2 （H2IBG = isophthaloylbisglycine and 4,4＇-bipy = 4,4＇-bipyridine） have been synthesized and characterized by single-crystal structure determination,IR and TG analyses. Complex 1 crystallizes in monoclinic,space group C2/c with a = 27.221（2）,b = 11.6093（7）,c = 16.3571（9）A,V = 5149.2（6） A^3,Z = 8,C23H23N5O11Cd,Mr = 657.86,Dc = 1.697 g/cm^3,F（000） = 2656.00,μ（MoKα） = 0.919 mm^-1,the final R = 0.0478 and wR = 0.0882 for 3728 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Complex 2 crystallizes in triclinic,space group Pī with a = 9.0940（4）,b = 11.6852（5）,c = 13.1119（6）A,V = 1230.26 A^3,Z = 2,C22H26N4O10Cd,Mr = 618.87,Dc = 1.671 g/cm^3,F（000） = 628.0,μ（MoKα） = 0.951 mm^-1,the final R = 0.0567 and wR = 0.1124 for 3713 observed reflections with I 〉 2σ（I）. In both structures,the CdII metal centers are coordinated by seven atoms to form a distorted pentagonal bipyramidal geometry.     

两个由双咪唑基配体构筑的锰、镉配合物的合成及晶体结构(英文)

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Mn(dipha)(1,3-bix)]n·nH2O(1)和[Cd2(NIPH)2(bimb)2.5(H2O)]n·3nH2O(2)(H2dipha=2,2′-联苯二甲酸,1,3-bix=1,3-双(咪唑基-1-甲基)-苯,H2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-甲基)-丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了超分子网状结构。此外还研究了配合物2的荧光性质。     

两个由双咪唑基配体构筑的锰、镉配合物的合成及晶体结构

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Mn（dipha）（1,3-bix）]_n·nH₂O（1）和[Cd₂（NIPH）₂（bimb）_2.5（H₂O）]_n·3nH₂O（2）（H₂dipha=2,2’-联苯二甲酸,1,3-bix=1,3-双（咪唑基-1-甲基）-苯,H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,bimb=1,4-双（咪唑基-1-甲基）-丁烷）。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了超分子网状结构。此外还研究了配合物2的荧光性质。     

2,4-二氧乙酸苯甲酸镉配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

以自行设计合成的兼有刚柔两性的芳香三羧酸2,4-二氧乙酸苯甲酸(H3BOABA)为第一配体,菲咯啉(phen)为第二配体,合成了2个配合物[Cd3(BOABA)2(phen)2](1),[CdNa(BOABA)(phen)](2)。用元素分析、红外光谱、热重分析等进行表征;用单晶X-衍射方法测定了配合物的晶体结构,配合物1是三金属簇的一维双链,phen修饰在两侧,大量的弱π-π堆积作用使得分子呈现出二维平面结构,配合物2是由镉、钠2种金属离子构成的(3,4,7)-连接的二维平面结构。用溴化乙锭荧光探针初步研究了它们与DNA作用的强度和模式;此外对它们的固体荧光性质进行了研究,2种配合物均表现出了较好的发光性质。