高分子负载锰卟啉的合成及其催化烯烃环氧化反应研究

本文用羟基取代四苯基卟啉锰通过醚键与聚苯乙烯树脂键联，合成了一类高分子负载化锰卟啉化合物。经ＥＳＲ、ＩＲ、ＵＶ－ｖｉｓ散射光谱等测定证实其结构。本文同时考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性，结果表明，负载化金属卟啉在催化烯烃环氧化反应中能集均相和多相催化的优点于一体，不仅催化剂稳定性增强，而且易于分离和重复使用。     

卟啉锰络合物对苯乙烯催化环氧化的研究

本文研究了四苯基卟啉锰在次氯酸钠体系中对苯乙烯催化环氧化的性能,用原位可见光谱考察了环氧化反应过程,观察到络合物与氧的作用情况,阐明了卟啉锰一次氯酸钠体系对苯乙烯催化环氧化的机理。     

四氯苯基卟啉锰配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应

金属卟啉;催化剂;对映体过量;四氯苯基卟啉锰配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应     

水溶性锰卟啉体系催化氧化反应停流谱研究

采用快速混合停流技术,考察了pH=7.4,V(CH~3CN):V(H~2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉Mn^I^I^I(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO~5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程。实验表明,在反应进行中存在着两种中间体：oxo-Mn^V(Por.)(1)和oxo-Mn^I^V(Por.)(2),但两者的催化活性有差异,在催化烯烃DPBD环氧化反应中,对于Mn^I^I^I(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要作用的主要是中间体1,而对于Mn^I^I^I(TNPyP)-KHSO~5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物,并且该体系催化活性较高。     

杯[4]芳烃-卟啉锰(Ⅲ)络合物催化苯乙烯环氧化反应的动力学研究

疏水结合作用是仿生催化反应中与控制反应的化学、区域和立体选择性密切相关的一个重要因素。我们成功地将具有疏水空穴的杯[4]芳烃引入四苯基卟啉中,并进一步合成了其锰络合物B-Mn(Ⅲ)Cl。本文以B-Mn(Ⅲ)Cl为催化剂,NaOCl为单氧供体,未键连     

四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物的合成及其轴向配位反应的研究

合成了氯化-四(对-硝基)苯基卟啉锰[简称T(p-NO₂)PPMn(Ⅲ)Cl],用光谱滴定法研究了中心原子与双原子分子及台N有机碱的轴向反应,计算了与有机碱反应的平衡常数及反应分子数,证明卟啉环上的吸电子取代基促进了Mn(Ⅲ)卟啉被还原,轴向配位还原能力顺序为T(p-NO₂)TPPMn(Ⅲ)Cl>(β-NO₂)PPMn(Ⅲ)Cl>photo-DMPrPorMn(Ⅲ)Cl>meso-MDBPTPPMn(Ⅲ)Cl>TPPMn(Ⅲ)Cl。     

二乙胺基尾式卟啉锰(Ⅲ)的性质研究(Ⅱ)——含氮有机碱与尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物的轴向反应

采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉--氯化meso--[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)Cl]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应.     

EPR 法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

 以 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 为自旋捕捉剂, 采用电子顺磁共振波谱 (EPR) 法研究了对氯四苯基锰卟啉 (T(p-Cl)PPMnⅢCl) 催化分解异丙苯过氧化氢 (CHP) 的反应过程. 结果表明, 在 25 oC 下的初始反应阶段, 在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 与 CHP 的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的 DMPO 自旋加合物. 随着 CHP 浓度的增大, 还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号. 这说明在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 的催化作用下, 初始阶段 CHP 是以 O–O 键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应, 并主要生成 2-苯基-2-丙醇. 在较大的初始 CHP 浓度下, 异丙苯氧自由基进一步与 CHP 反应, 产生异丙苯过氧自由基. 提出了 CHP 分解反应的主要自由基历程.     

新型四氮锰配合物催化烯烃环氧化反应的研究

合成了一种新型四氮配体(1,3-bis(pyridin-2-ylmethyl)imidazolidine)及其相应的锰(MnⅡ)配合物,并将其应用于催化过氧乙酸氧化烯烃的环氧化反应中,考察了催化剂当量及氧化剂当量等一系列条件对反应结果的影响,并在优化条件下研究了各种底物的适用范围,最终取得了很好的化学选择性及85％～9...     

聚醚桥连二异羟肟酸双核锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化性能研究

以一系列的聚醚桥连二异羟肟酸作配体,制备了金属锰(Ⅲ)配合物。以苯乙烯环氧化作模型反应,研究了Mn2L2^1Cl2～Mn2L2^7Cl2在温和条件下的催化氧化性能;考察了反应温度、催化剂用量、轴配体、苯乙烯浓度以及双核锰配合物的配体中桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环结构对环氧化反应的影响。     

氧络锰(Ⅳ)卟啉与烯烃反应的研究

单加氧酶细胞色素P-450在生物体中温和条件下活化分子氧,选择性地催化氧化碳氢化合物,其活性中间体可能是氧络铁原卟啉Ix的配合物。锰卟啉配合物也在温和条件下活化分子氧,选择性地催化氧化碳氢化合物,其活性中间体也可能是氧络锰卟啉配合物,是细胞色素P-450的很好的模型体系。目前人们已用一系列的氧化剂,诸如氧化碘苯(PhIO)、NaOCl、KHSO_5、RCOOOH、HCIO_4和HIO_4将三价的锰卟啉氧化为氧络锰卟啉。本实验     

冠醚—卟啉锰催化剂的制备及其催化性能研究

本文以一类新型的冠醚－卟啉作配体，制备了金属锰配合物，考察了该类配合物对苯乙烯环氧化反应的催化活性，发现具冠醚基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂（ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏ）体系中，不仅催化活性增强，同时具有相转移能力。本文还探索了反应条件改变对环氧化结果的影响规律，测定了反应的动力学。     

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究

层状锑磷酸嵌接式卟啉锰制备与模拟细胞色素氧化催化研究胡希明，皮宗新，梅治乾，古国榜，黄仲涛（华南理工大学应用化学系，华南理工大学化学工程系，广州，５１０６４１）关键词卟啉锰，层状锑磷酸，嵌接，催化性能细胞色素Ｐ４５０是一种含血红素的单充氧化酶，在室温...     

单取代苯丙氨基酸卟啉配合物的催化性质研究

初步研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其三种配合物ＭＰ（Ｃｌ）［Ｍ＝Ｆｅ（Ⅲ）］存在下，用氧气化芳醛的催化吸氧动力学曲线。实验发现除Ｈ２Ｐ外，三种配合物ＭＰ（Ｃｌ）对芳醛的氧化均具有催化作用，其最高吸氧速度按ＭｎＰＣｌ＜ＣｏＰ＜ＦｅＰＣＬ顺序增大，诱导期以ＦｅＰＣｌ＞ＭｎＰＣｌ＞ＣｏＰ顺序减短，还研究了底物、ＭＰ（Ｃｌ）在应反应体系中的浓度及溶剂等因素对催化氧化反应的影响。     

高分子负载Mn（Ⅲ）卟啉／PhIO体系催化烯烃五氧化反应研究

研究了负载化金属卟啉催化烯烃环氧化反应的催化活性，探索了催化反应体系中轴向配体，溶剂，锰卟啉在高分子上的担载量及反庆温度等对催化反应的影响。结果表明，金属卟啉负载化后，增大了催化剂的稳定性。