Heterogeneous reactions of solid nickel(II) complexes, IV

The decomposition heats (H) for complexes of the type Ni(NCS)₂L₂ were studied by means of a differential scanning calorimeter. From the decreasing values ofH the following order has been established:a) for pseudooctahedral complexes: py >-pic > > Q; andb) for square-planar complexes: 2,6-lut > Q >-pic. The results obtained are compared with the data from the TG, DTG, and DTA curves.

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Zusammenfassung Es erfolgte die Bestimmung der Zersetzungswärmen (H) der Komplexe vom Typ Ni(NCS)₂L₂ durch die Differential Scanning Calorimetrie. Mit abnehmendenH Werten ergab sich die Reihenfolge:a) Pseudooktaedrische Komplexe: Py >ß-Pic > Q;b) Quadratische Komplexe: 2,6-Lut. > Q >-Pic. Ergebnisse mit aus den DTA, TG und DTG-Kurven gewonnenen Resultaten wurden verglichen.

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Résumé Détermination par analyse enthalpique différentielle des chaleurs de décomposition (H) des complexes de formule générale Ni(SCN)₂L₂. Le classement des valeurs deH par ordre décroissant montre que pour les complexes pseudo-octaédriques py >gb-pic > Q et que pour les complexes plans carrés lut-2,6 > Q >-pic. Comparaison de ces résultats avec les données des courbes TG, TGD et ATD.

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(H) Ni(NCS)₂L₂. H : ) >-pic > Q; ) 2,6 lut > Q >-Pic. , , .

     

Studies of immobilized V?P/SiO2 catalysts

It has been revealed by the ESR method that complexes of O ₂ ^– with palladium compounds are formed during the interaction of H₂O₂ with palladium acetate in various solutions.

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H₂O₂ O ₂ ^– .

     

Effect of reduction temperature and support on the surface electronic state of supported Pd catalysts

The effect of metal precursor, support and reduction temperature on the surface reduction of Pd on -Al₂O₃ and SiO₂ has been studied. For catalysts prepared from PdCl₂, temperatures as high as 450 °C are necessary to obtain surface Pd⁰.

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, Pd -Al₂O₃ SiO₂. , , PdCl₂, Pd^o - 450°C.

     

Thermal reactions of inorganic hydroxy-compounds under applied electric fields

The effect of electric fields on the thermal dehydration of amorphous hydrated iron(III) oxide under oxidizing, inert and reducing atmospheres was studied by X-ray diffractometry. In oxidizing and inert atmospheres, the transformation to-Fe₂O₃ was enhanced by electric fields, especially at the negative electrode. The crystallite size of the product was also greatest at the negative electrode. Both results are explained in terms of the migration of protons to the negative electrode, where they subsequently form water which acts as a nucleating agent for the crystalline phase. In reducing atmospheres the formation of Fe₃O₄ and FeO at the expense of Fe₂O₃ is facilitated by electric fields, particularly at the negative electrode. Possible reaction mechanisms are considered, and the role of protons in stabilizing defect-spinel intermediates and products is discussed.

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Zusammenfassung Der Einfluß eines elektrischen Feldes auf die thermische Dehydratisierung des amorphen hydratisierten Eisen(III)oxids in oxidierenden, inerten und reduzierenden Atmosphären wurde durch Röntgendiffraktometrie untersucht. In oxidierenden und inerten Atmosphären wurde die Umwandlung zu -Fe₂O₃ durch elektrische Felder gefördert, besonders an der negativen Elektrode. Die Form der Kristallite des Produkts war ebenfalls an der negativen Elektrode am größten. Beide Ergebnisse werden durch die Proteinwanderung zur negativen Elektrode erklärt, wo diese Wasser bilden, das für die kristalline Phase als Keimbildner fungiert. In reduzierenden Atmosphären wird die Bildung von Fe₃O₄ und FeO auf Kosten von Fe₂O₃ durch elektrische Felder besonders an der negativen Elektrode erleichtert. Mögliche Reaktionsmechanismen werden erörtert und die Rolle der Protonen bei der Stabilisierung defekt-spineller Zwischenstufen und Produkte besprochen.

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Résumé L'effet d'un champ électrique sur la déshydratation thermique de l'oxyde de fer(III) hydraté amorphe a été étudié par diffractométrie des rayons X, dans des atmosphères oxydante, inerte et réductrice. En atmosphères oxydante et inerte, le champ électrique facilite la transformation en -Fe₂O₃, en particulier à l'électrode négative. La taille des cristaux formés est également plus élevée à l'électrode négative où il se forme de l'eau qui agit comme agent de nucléation de la phase cristalline. En atmosphère réductrice, le champ électrique facilite la formation de Fe₃O₄ et FeO, aux dépens de Fe₂O₃, en particulier à l'électrode négative. On considère les mécanismes de réaction possibles et on discute le rôle des protons sur la stabilisation des produits et des intermédiaires défauts-spinelles.

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- (III) , . -Fe₂O₃ , , . , , . Fe₃O₄ FeO Fe₂O₃ . , .

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The author is indebted to P. J. Melling for assistance with the measurements in H₂/N₂ atmospheres.     

Topological aspects of differential thermal analysis

The most important calorimetric methods have been reviewed: the differential thermal analysis (DTA) as basic disposition and the scanning calorimetry (DSC) as well as the adiabatic rate calorimetry (ARC). The thermal circuits of these are expressed by bond diagrams as conceived by topological thermodynamics. It has been stated that the heat flux associated with the process of transformation is virtually (uncompensated) transferred in the DTA system, really transferred (compensated) in the DSC and ARC systems, between the two containers through a transfer medium assumed to be purely dissipative.

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Zusammenfassung Eine Übersicht über die wichtigsten kalorimetrischen Methoden, sowie die Differentialthermoanalyse (DTA) als Grundverfahren, die Abtastkalorimetrie (DSC) und die adiabatische Geschwindigkeitskalorimetrie (ARC) wird gegeben. Die thermischen Kreise derselben werden durch Bindungsdiagramme, wie sie an Hand der topologischen Thermodynamik erhalten werden, ausgedrückt. Es wurde festgestellt, dass die Wärmeströmung mit dem Umwandlungsprozess assoziiert scheinbar (unkompensiert) in das DTA-System, wahrhaftig (kompensiert) in die Systeme DSC und ARC übertragen wird, undzwar zwischen den zwei Behältern durch ein als rein zerstreuend angenommenes Transfermedium.

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Résumé Mise au point sur les méthodes calorimétriques les plus importantes: l'analyse thermique différentielle (ATD) comme technique de base, l'analyse calorimétrique différentielle à compensation de puissance (DSC) et la calorimétrie à vitesse adiabatique (ARC). Les circuits thermiques de ces techniques s'expriment par des diagrammes de liaisons comme ceux conçus par la thermodynamique topologique. On établit que le flux de chaleur associé au processus de la transformation est virtuellement transferré (sans compensation) en ATD et réellement transferré (avec compensation) en DSC et ARC, entre les deux conteneurs par un milieu de transfert supposé être purement dissipatif.

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: ( ) , () (). , . , , , . , .

     

Ceramics — new applications in a traditional field of thermal analysis

Ceramics is by tradition one of the main fields of application for methods of thermal analysis. Changing technology and environmental problems have provided new reasons for the extensive use of highly-developed TA instrumentation. It is shown that TA can solve difficulties in production processes, provide new information for the optimum use of raw materials and select further fields of application for ceramics.

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Zusammenfassung Die Keramik ist traditionsgemäss ein Hauptanwendungsgebiet der thermoanalytischen Methoden. Veränderungen in der Technologie und in dem Umweltschutzproblemen geben neuen Anlass für die extensive Anwendung hochentwickelter TA-Geräte. Es wird gezeigt, dass die TA Schwierigkeiten im Produktionsprozess lösen kann, neue Informationen über den optimalen Gebrauch von Rohmaterialien liefert und weiters Anwendungsgebiete für die Keramik erschliesst.

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. . , TA .

     

Isomerization of unsaturated compounds on Pd/Al2O3 in the presence of additives

Studies of the effect of zinc chloride and aluminium additives on the activity of a Pd/Al₂O₃ catalyst (5 wt.%Pd) in the isomerization of heptene-1, allylbenzene,p-allylphenol and 4-allyl-2-methoxyphenol (eugenol) indicate that the rate and selectivity of isomerization depend on the sequence of addition of salts and reagent to the catalytic system. The simultaneous addition of ZnCl₂ or AlCl₃ with olefin, produces a 2–3 fold increase in the isomer yield compared to ethanol.

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Pd/Al₂O₃- (5 .% Pd) -1, , -, 4--2- (). , . ZnCl₂ AlCl₃ 2–3 .

     

Mechanism of carbon monoxide oxidation on nickel oxide and its solid solutions

On the basis of studying the isotope exchange of oxygen and the position of the Fermi level in the system MiO–Li_xNi_1–xO, an explanation is proposed for the compensation effect in the reaction of CO oxidation on nickel oxide and its solid solutions.

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NiO–Li_xNi_1–xO CO .

     

Frequencies, anharmonicities, and dissociation energies of OH groups in H-mordenite

Harmonic frequencies, anharmonicities and dissociation energies of surface hydroxy groups in H-mordenite have been determined. The application of the Lippincott-Schroeder potential function for similar problems is proposed.

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, -. - .