高碘酸盐-硫脲-硫酸反应体系的非线性动力学

研究了KIO4-SC(NH2)2-H2SO4反应体系在封闭、半封闭以及开放系统中的非线性动力学行为.发现在封闭体系中体系的吸光度、铂电极电位和pH值呈现单峰或准振荡现象;在半封闭和开放系统中体系的铂电极电位和碘电极电位均呈振荡现象.封闭、半封闭及开放系统的动力学曲线受体系酸度和初始浓度比值犤KIO4犦0/犤SC(NH2)2犦0的影响.对照其在封闭、半封闭和开放系统中的动力学行为,以碘单质产生和消耗驱使的反应动力学可解释该反应体系的复杂现象.     

高碘酸盐-硫脲-硫酸反应体系的非线性动力学

研究了KIO4 SC(NH2)2 H2SO4反应体系在封闭、半封闭以及开放系统中的非线性动力学行为.发现在封闭体系中体系的吸光度、铂电极电位和pH值呈现单峰或准振荡现象；在半封闭和开放系统中体系的铂电极电位和碘电极电位均呈振荡现象.封闭、半封闭及开放系统的动力学曲线受体系酸度和初始浓度比值[KIO4]0/[SC(NH2)2]0的影响.对照其在封闭、半封闭和开放系统中的动力学行为,以碘单质产生和消耗驱使的反应动力学可解释该反应体系的复杂现象.     

碘酸盐-硫脲非缓冲体系的动力学行为与机理

研究了在非缓冲介质中碘酸盐氧化硫脲的复杂动力学行为, 结果发现在封闭条件下体系的pH, [I^−]及铂电极电位呈现单峰或准振荡现象. 当碘酸盐过量时, 体系的pH首先快速上升, 然后自催化下降, 最后上升趋向平缓, 体系碘钟产生的诱导期与体系初始pH成正比; 而当硫脲过量时, 体系的pH呈现单峰振荡行为并伴随着I₂瞬时产生与瞬时消耗的过程, [I₂]到达极值的诱导期与体系初始pH呈线性关系. 运用包含质子平衡反应、碘钟反应、碘-硫反应以及硫-硫反应的14步反应机理模拟出了封闭体系中pH, [I^−]以及[I₂]的单峰振荡或准振荡行为.     

高碘酸盐-亚硫酸盐反应体系的复杂动力学

研究了KIO4-Na2SO3-H2SO4 反应体系的复杂动力学，在酸性条件下（pH<3），发现碘电位、Pt电极电位和pH在封闭体系中显示单峰振荡以及半封闭体系和开放体系中的振荡现象.振荡现象受[Na2SO3]0/[KIO4]0比值以及体系的酸度影响.实验结果表明该体系可能为I2生成和I2消耗所驱动的振荡反应；所拟的反应机理解释了体系所显示的复杂动力学现象.     

高碘酸盐氧化亚甲蓝动力学光度法测定痕量锇

以Ｏｓ（Ⅳ）催化高碘酸盐氧化亚甲蓝（ＭＢ）反应为基础提出了测定痕量锇的方法。在９０℃加热１４ｍｉｎ和６６０ｎｍ波长处采用固定时间法测定亚甲蓝吸收的降低,锇浓度在０～３．２μｇ／Ｌ范围呈线性关系,检了限为０．０２μｇ／Ｌ,对１．６μｇ／Ｌ Ｏｓ（Ⅳ）测定的ＲＳＤ为１．５６％（ｎ＝１１）,催化反应对Ｏｓ（Ⅳ）、ＭＢ、ＫＩＯ４和Ｈ２ＳＯ４均为一级反应,催化反应的表观活化能为８７．７２ＫＪ／ｍｏｌ,探讨了     

KIO_3-KSCN-H~+反应体系的非线性动力学研究

研究了 KIO3-KSCN-H+反应体系在连续搅拌流动反应器 ( CSTR)中的非线性动力学行为 .在 CSTR中 ,该反应体系的 Pt电极电位显示出持续振荡现象 ,振荡的浓度范围非常宽 .通过酸度及各种金属离子对体系振荡行为影响的研究发现 ,对振荡体系具有催化作用的可能物种是 H+ 离子而不是金属离子     

高碘酸盐氧化耐尔蓝动力学光度法测定锇

在硫酸介质和热水浴中 ,Os( )对高碘酸盐氧化耐尔蓝有催化作用。研究了反应速率对酸度、浓度、温度和离子强度的依赖关系 ,采用 0 .0 1 0mol/ L硫酸 ,反应的灵敏度随温度升高而增大 ,反应速率对反应混合物的离子强度依赖较小。线性范围为 0～ 0 .2 5μg/ 2 5m L;检出限为 8.0 2× 1 0 -5 μg/ m L;对质量浓度为 0 .1 0 μg/ 2 5m L 的 Os( )测定的相对标准偏差为 1 .0 2 % ( n=1 1 ) ;导出了催化反应的动力学方程 ;探讨了反应机理。4 0 0倍量以上常见金属离子不干扰锇的测定 ,1 0倍量以上的 Ru( )、Fe3 +有干扰。本法已用于贵金属冶金样品中锇的测定。     

KIO3-KSCN-H+反应体系的非线性动力学研究

研究了KIO₃-KSCN-H+反应体系在连续搅拌流动反应器(CSTR)中的非线性动力学行为.在CSTR中,该反应体系的Pt电极电位显示出持续振荡现象,振荡的浓度范围非常宽.通过酸度及各种金属离子对体系振荡行为影响的研究发现,对振荡体系具有催化作用的可能物种是H+离子而不是金属离子.     

亚氯酸盐氧化硫脲非缓冲体系的复杂动力学行为

研究了ClO2--SC(NH2)2的非缓冲体系中的动力学行为,发现在开放体系中,体系的铂电极电位和pH呈现反相位连续的大幅度振荡,随着流速的降低,体系行为更加丰富,在高流速的混合模式之后出现了低流速的混合模式;在外部条件变化时,观察到了准周期振荡和倍周期振荡现象;考察了温度、流速、酸度以及反应物的初始浓度比等主要的影响因素,发现分叉参数的变化与体系的行为紧密相关。     

高碘酸盐氧化1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇的区选性

合成了模型化合物1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇(TPMM),研究了它在混合溶剂中的高碘酸盐氧化反应的区选性。对氧化产物进行了分离鉴定。取得了最终氧化产物α-O-三苯甲基乙醛,制得了重要有机合成原料α-羟基乙醛。     

非缓冲介质中硫脲氧化的非线性动力学

研究了在非缓冲介质中高碘酸盐氧化硫脲的复杂反应动力学。实验结果表明：高碘酸盐氧化硫脲的非线性反应不但呈现多种不同的化学计量方程式,而且体系的pH、[I-]、[I2]及Pt电极电位呈现封闭条件下的准振荡和单峰振荡以及开放条件下的双稳态和衰减振荡行为。综合考虑硫价态与碘价态变化的各自非线性过程及相互耦合,提出了包含质子快速预平衡反应、碘化合物自身反应、碘化合物-硫化合物反应以及硫－硫反应的12步反应机理,模拟出了封闭体系中pH、[I-]以及[I2]的准振荡和单峰振荡以及开放体系中的双稳态行为。     

Kinetics and mechanism of the reaction between thiourea and iodate in unbuffered medium

The significances of thiourea and its derivativesnow spill into nonlinear dynamics in chemistry. A re-markable variety of complex dynamical phenomena,including oscillation, oligooscillation, variable stoichio-metries, autoinhibition, autocatalysis, bistability andbirhythmicity, traveling wave and chemical chaos,have been known in thiourea-based reaction systemsfor some time[1—7]. Also, a series of researches on thekinetics and mechanisms of the oxidations of thiourea,thiourea derivatives and …     

二过碘酸合镍(IV)氧化酒石酸钠的动力学

1 引言近年来,关于超常价态过渡金属氧化还原反应动力学的研究逐渐增多。四价镍的各种配合物氧化有机物和低价金属离子的动力学及机理在文献中也有报导.但对Ni(Ⅳ)和高碘酸根的配合物(DPN)氧化有机物的动力学研究尚处于起步阶段.本文采用停止流动分光光度法对DPN在碱性介质中的动力学机理进行了研究。提出了一个包括两组相互平行的两步单电子转移连串反应的反应机理。据此导出了能够解释本文全部实验事实的速率方程,并求得了表观活化参数。     

二羟基二(原碘酸根)合镍(Ⅳ)配离子氧化乙醇的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍(Ⅳ)配离子(DDN)于25～40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数k_obs随[OH^-]增加而增大,随[IO₄^-]增加而减小。有微弱的负盐效应。在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺的聚合。提出一个包括Ni(Ⅳ)和乙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验结果,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数。     

高碘酸钾-鲁米诺后化学发光反应的研究——流动注射-后化学发光法测定异烟肼

实验发现了异烟肼在高碘酸钾-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱以及一些相关问题研究的基础上,讨论了其可能的反应机理;建立了利用此后化学发光反应测定异烟肼的流动注射化学发光新方法。方法的线性范围为1.0×10-9~4.0×10-7g/mL,检出限为6×10-10g/mL,对5.0×10-8g/mL的异烟肼进行11次平行测定的相对标准偏差为1.7%。此法已用于异烟肼片剂中异烟肼含量的测定,结果与药典法测定值一致。     

Kinetic Analysis of the Mechanism of Oxidation of CO on Co/ZSM-5

We have studied the kinetic behavior of oxidation of carbon monoxide on Co-containing zeolite ZSM-5. We have shown that the kinetic curves obtained for the dependence of the reaction rate on the reagent concentration can be described by an Eley–Rideal mechanism, which assumes that oxygen can be adsorbed on the surface of the catalyst in both atomic and molecular form, followed by reaction of CO from the gas phase with the adsorbed oxygen.     

铋改性的钒磷氧化物液相催化氧化环己烷的反应机理

 制备了铋改性的钒磷氧化物(Bi-VPO)催化剂,并将其用于液相催化氧化环己烷,研究了该反应的反应机理. 结果表明,铋改性可大大提高VPO催化剂在温和条件下对环己烷液相氧化的催化性能. 无溶剂实验和四氢呋喃作溶剂的实验证明反应过程中溶剂乙腈和H2O2之间存在相互作用; 自由基捕捉实验证明环己烷氧化过程中存在自由基反应历程; 环己醇氧化实验证明环己酮并不是来自环己醇的氧化,而是由环己烷直接氧化得到的.     

双氧水氧化苯乙烯制苯甲酸的机理研究

在苯乙烯100 mmol,n(钨酸钠)∶n(草酸)∶n(苯乙烯)∶n(30%H2O2)=2.0∶3.2∶100.0∶440.0,92℃的反应条件下,用GC-MS和GC-IR跟踪分析了反应物和反应产物。根据其含量随反应时间的变化关系,提出了苯乙烯氧化为苯甲酸可能经过两条途径的反应机理。     

高碘酸钾氧化荧光素动力荧光法测定痕量锰

本文报道了酸性介质,以氨三乙酸为活化剂,高碘酸钾氧化荧光素,动力荧光法测定痕量锰的新体系。方法检出限为7.3×10~(-2)ng/ml,线性范围为0.1～3.2ng/ml,常见离子基本上不干扰测定。用于直接测定水样中锰。