Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型－电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２《ＳｉＶ＾ⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］．１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝Ｋ４Ｈ５［Ｓｉ＾ⅣＶ＾ⅤＷ９Ｏ４０］．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ－可见电子光谱，ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究，结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝后仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随钒原子数值多而增大，还原电子具有一定的离域性     

Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究

本文报道了八种1:12系列钼系杂多蓝KyHzXMo_(12)O_(40)·nHp(X=Si,P,As,Ge)的制备和离析方法,并通过元素分析、电位滴定、极谱、循环伏安、红外光谱、可见-紫外光谱、X射线粉末衍射、XPS和~(31)PNMR对产物进行了表征。测定了四电子钼硅杂多蓝的单晶结构,确定了还原钼原子的位置是第三位、七位、八位、十位。实验结果表明,杂多蓝仍基本保持了Keggin结构。首次系统研究了八种杂多蓝固体的ESR谱,发现二电子、四电子杂多蓝比一电子杂多蓝具有更小的电子离域程度;热性质研究表明,固体杂多蓝随还原程度增大,热稳定性增强;研究其氧化还原性质发现,在不同介质中,杂多蓝的氧化序发生变化,极谱半波电位与杂原子电负性线性相关。并发现P和As的杂多蓝具有极强的抗酸解能力。     

镧系元素钼系双11系列杂多蓝的离析和性质研究

本文首次报道了镧系元素钼系双11系列两电子杂多蓝K_yH_z[Ln(XMo_(11)O_(39)_2]·nH_2O(X=P,Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd;X=Si,Ln=Ce、Pr、Sm、Tb、Dy;X=Ge、Ln=Dy)的制备和离析方法.并通过元素分析、红外光谱、可见-紫外光谱、极谱、循环伏安、热分析、ESR、~(31)P NMR、XPS对产物进行了表征及性质研究.结果表明:杂多蓝阴离子结构较之还原前发生了轻微畸变,还原电子具有一定的离域性.在溶液中杂多蓝较还原前的杂多酸(盐)具有略强的氧化能力.溶液中杂多蓝的氧化能力Ln-P(2)>Ln-Si(2).热稳定性Ln-P(2)>Ln-Si(2).该系列杂多蓝还具有较好的抗碱解能力.     

Keggin结构钼锗稀土杂多蓝的合成、性质及抗病毒活性研究

采用电解法合成了一系列Ｋｅｇｇｉｎ结构钼锗稀土二电子ＬｎＨ３「ＧｅＭｏ１２Ｏ４」．ｎＨ２ｏ和四电子ＬｎＨ５「ＧｅＭｏ１２Ｏ４０」．ｎＨ２Ｏ杂多蓝（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）。通过ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＤＴＡ，ＸＰＳ和ＥＳＲ等方法对产物进行了表征，确认杂多蓝仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构有轻微的畸变，研究了Ｐｒ（２）具有很好的抗病毒活性，甚至超过阳性对照药物病毒唑的抗病毒效果，比较两种给药途径，结果发现，腹腔注射优于口服给药的抗病毒效果。     

杂多蓝研究的进展

杂多酸及其盐类以其特有的结构和物理化学性质,已经成为一类有广阔应用前景的酸型和氧化还原型催化剂,在催化领域越来越引人关注。杂多蓝是杂多酸及其盐的还原产物,由于杂多酸及其盐被还原后,大多数呈现深蓝色,所以习惯上称为“杂多蓝”(Heteropoly     

Keggin结构钼硅杂多蓝的合成及晶体结构研究

通过电化学还原的方法得到钼硅多酸的还原产物杂多蓝单晶H~8SiMo~12H~2O.测定了它的晶体结构.晶体空间群PI.a=1.3769(3)nm,b=1.4346(4)nm,c=1.4134(4)nm,a=120.47(2)°,β=110.70(2)°,γ=66.11(2)°;z=2,R=0.0608.确证杂多蓝阴离子呈现Keggin结构和与a-异构体特征,基本保持未还原杂多酸阴离子的结构.但是在结构畸变程度、键角和健长的变化以及结晶水的分布上 有明显不同.同时确定了杂多蓝阴离子结构中4个Mo^5+离子的位置.     

α—Keggin结构钼硅酸两电子还原杂多蓝的合成及晶体结构

用电解还原法制得标题化合物H6SiMoγ2Moи10O10·10H2O,该晶体为深蓝色,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4077(3)nm,b=1.4176(3)nm,c=1.3752(2)nm;α=111.04(1)°;β=93.99(1)°,γ=119.09(1)°;Z=2,R=0.52.分析结果表明,钼硅酸还原后八面体有所畸变.     

α-Keggin结构钼硅酸钾杂多蓝的合成与结构

本文用控制阴极电位电解还原方法,制得了以Si为杂原子的Keggin结构二电子、四电子杂多蓝K_2H_4[SiMo_2~ⅤMo_(10)~ⅥO_(40)]·12H_20(Ⅰ)和K_3H_5[SiMo_4~ⅤMo_8~ⅥO_(40)]·12H_2O(Ⅱ).通过IR,UV,极谱,XPS,ESR及单晶X射线衍射对所合成的杂多蓝进行了表征,确定了被还原的Mo(V)位置位于不同的边共用三金属簇内,测定结果表明,Keggin结构杂多阴离子还原后,八面体结构有轻微畸变,畸变程度随还原程度增大而增大。     

含有甘氨酸的Keggin型杂多蓝的合成和抗艾滋病毒(HIV-1)活性研究

采用控制电位电解方法,制得8种含有甘氨酸的Keggin型钨系杂多蓝配合物．通过IR,UV-vis,^H NMR,^183W NMR,XPS等方法对其结构进行了表征．这类化合物具有较强的抗碱解能力．在MT4细胞内,对合成化合物进行了抗艾滋病毒(HIV-1)活性及毒性测定,发现该类化合物的抗艾滋病毒(HIV-1)活性随着还原电子数增多有增强的趋势,其中含有甘氨酸的十二钨锗酸4电子杂多蓝(代号HPBG-110)有较高的治疗指数(TI)．初步的试验结果表明：该类化合物的抗HIV-1活性作用是在病毒感染早期,通过抑制艾滋病毒(HIV-1)在靶细胞表面吸附而发挥作用的．     

钴取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成及性质研究

报道了钴取代的钼硅稀土二电子杂多蓝Ln₂H₂[SiMo₁₁Co(H₂O)O₃₉]·nH₂O,(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd)的制备和离析方法,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、循环伏安、热重-差热分析、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、²⁹Si核磁共振和磁化率等对产物进行了表征及性质研究.结果表明,杂多蓝的结构与其母体杂多酸相比,结构上发生轻微的畸变,还原过程中,Co²⁺及Ln³⁺均未变化.     

ISOLATION AND PROPERTIES OF MOLYBDE-NUM SERIES OF HETEROPOLY BLUE WITH KEGGIN STRUCTURE

The present paper reports the methods for preparing and isolating 8 kinds of 1:12 molyb-denum series of heteropoly blue complexes K_yH_zXMo_(22)O_(40)·nH_2O (X=Si, P, As, Ge). Theproducts were characterized by elemental analyses, potential titration, polarograms, cyclicvoltammetry, IR spectra, visible--UV spectra, X--ray powder diffraction, XPS and ~(31)P NMR.The single crystal structure of 4-electron molybdenum--silicon heteropoly blue was measuredand the positions of reduced molybdenum atoms were determined, i.e. they were located atMo(3), Mo(7), Mo(8) and Mo(10). The experimental results show that the heteropoly blueremains Keggin structure. ESR spectra of heteropoly blue solids were first studied, fromwhich it was found that the delocalization extent of 2-electron heteropoly blue and 4--electronheteropoly blue is smaller than that of 1-electron heteropoly blue. The study of thermal prop-erties shows that the thermal stability increases with the increase of the reduction extentof heteropoly blue. Th     

STUDIES ON REDOX PROPERTIES OF HETEROPOLY ACIDS (SALTS) AND THEIR DERIVATIVES WITH KEGGIN AND DAWSON STRUCTURES

We have systematically studied redox properties of two series of several dozen heteropoly acids (salts) and their derivatives with vanadium and rare-earth elements with Keggin and Dawson structures, e. g. LnHSiMo_(12), SiMo_(12-n)V_n, M_(1.5)PMo_(12), PMo_(12-n)V_n, PW_(12-n_V_n, Ln(PMo_(11))_2, Sm(XMo_(11))_2 and P_2Mo_(18-n)V_n, etc., and obtained their sequence of oxidation. It was found that there is a linear relationship between the reduction potentials of heteropoly anions and the derivatives of heteropoly anions with rare-earth elements with Keggin structure and nq~2 (n and q are the principal quantum number and charge of the central ion respectively). On the basis of the electrostatic model the regularity of oxidation and reduction was rationalized.     

钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质研究

本实验采用分步加原料的方法，以不同的磷钼钒比，直接合成了三种１：１２系列的钼钒磷杂多酸铵蓝，即（ＮＨ４）４Ｈ２·１５Ｈ２Ｏ（ｂｌｕｃ—１），（ＮＨ４）５Ｈ２·和（ＮＨ４）６Ｈ２·３０Ｈ２Ｏ（ｂｌｕｃ－３），并研究了反应条件对这些钼钒磷杂多酸铵蓝形成的影响．通过元素分析、电位滴定、电子光谱和Ｘ射线衍射等测试手段研究了配合物的性质，并确定了配合物的组成．     

杂多化合物的合成与结构性能研究的近代发展

本文对含有各种新组分的新合成的杂多化合物物种进行了综述,并概述了Keggin型阴离子的酸性、氧化性和稳定性的一些规律性与结构的关系问题。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

P—W系杂多阴离子柱水滑石的制备及表征

本文采用微波法，首次制了第四周期系过滤金属取代三元杂多阴离子（ＰＺＷ１１）柱水滑石。经ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＥＳＲ表征。结果表明插入层间的柱高约为１．０ｎｍ，进入水滑石层间的杂多阴离子与其盐的ＩＲ振动类型和振动频率很相近，并且在水滑石层间ＰＷ１２基团不能稳定存在，可能已部分发生降解，而ＰＺＷ１１则能稳定的存在于水滑石层间。ＵＶ结果表明，进入水滑石层间的杂多阴离子的桥氧与钨（Ｏｂ／Ｏｃ     

双-11钨钛希土三元杂多化合物的合成与性质研究

本文报道了双-11钨钛希土三元杂多化合物K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,NdSm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Y,Ce(Ⅳ))的合成方法,溶液性质,红外光谱,紫外光谱,X光电子能谱,热分析等的研究结果.     

不同结构母体对制备钛沸石的影响

以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１，β，Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为体进行气固相同晶取代，考察了母 体对钛进入沸石骨架难易程度的影响。结果表明，以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１和β型沸石为母体，钛较易进入沸石骨架，而以Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为母体，钛很难进入沸石骨架。