新试剂5－（2，6－二溴－4－硝基苯偶氮）－8－羟基喹啉的合成及与锌的显色反应研究和应用

本文合成了５－（２，６－二溴－４－硝基苯偶氮）－８－羟基喹啉。研究了在Ｔｗｅｅｎ－８０增溶下新试剂与Ｚｎ￣（２＋）的显色反应。试验表明，配合物的最大吸收峰位于５４５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为６．７ｘ１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｚｎ（Ⅱ）浓度在０～１５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。该法用于人发中微量锌的直接测定，结果满意。     

7－（4，5－二甲基－2－噻唑偶氮）－8－羟基喹啉与锌显色反应的研究和应用

探讨题示试剂（ＤＭＴＡＱ）与锌离子的显色反应条件，当ｐＨ为５．５，在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ＤＭＴＡＱ与锌离子形成红色配合物，最大吸收峰位于５４５ｎｍ，表观摩尔吸光系数９．４×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），锌量在０～２５μｇ／５０ｍＬ范围内符合比尔定律。该法可用于测定人发中的微量锌。     

镍（Ⅱ）与2－（5－溴－2－吡啶偶氮）－5－二甲氨基苯胺显色反应的研究及铝合金中镍的测定

本文研究了新显色剂２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺与镍（Ⅱ）的反应条件。试验结果发现，在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在下，在ｐＨ５．２～６．５范围内，试剂与镍（Ⅱ）形成稳定的２∶１配合物。其最大吸收波长在５７０ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．２４×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。镍（Ⅱ）浓度在０～０．４μｇ·ｍＬ￣（－１）之间符合比尔定律。以硫脲和氟化按作掩蔽剂，可消除Ｃｕ￣（２＋）、Ｐｄ￣（２＋）、Ｆｅ￣（３＋）等离子的干扰。所拟方法用于铝合金中微量镍的测定，结果满意。     

Fe（Ⅲ）－TEA－5－Br－PADAP－H_2O_2体系中催化波的研究及其应

在０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ＿２Ｏ＿２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０￣（－１０）～５．４×１０￣（－６）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的测定。     

微乳液的增敏作用研究──Ni（Ⅱ）－5－Br－PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离子型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ＿（５）Ｈ＿（１１）ＯＨ／ｎ－Ｃ＿（７）Ｈ＿１６／Ｈ＿（２）Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定的灵敏度显著提高（后者为７．５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）），样品分析结果令人满意。     

2－（5－Br－2－吡啶偶氮－5－二乙氨基）－酚与铑的显色反应的研究及应用

本文研究了２－（－５－Ｂｒ－２吡啶偶氮－５－二乙氨基）－酚与铑（Ⅲ）的显色反应。在ｐＨ为４．０的邻苯二甲酸氢钾缓冲液介质中，Ｒｈ（Ⅲ）与试剂形成稳定的橙红色络合物，其组成比为１：４，最大吸收波长为４９０ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。铑含量在０～４μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律。     

5，10，15，20－四（3－溴－4－磺酸苯基）卟啉光度法测定痕量锌的研究

本文研究了新水溶性卟啉试剂５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉［Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ４］与锌的显色反应。在ｐＨ４，锌与５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉形成稳定的１：１配合物，其最大吸收波长位于４２２．０ｎｍ，摩尔吸光系数为３．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）。锌量在０～２．５μｇ／２５ｍＬ范围符合比尔定律。方法具有较高的灵敏度和较好的选择性，用于人发和大米中痕量锌的测定，结果与原子吸收法一致。     

新显色剂1－（对－偶氮苯）－3－（2－噻唑）－三氮烯与锌显色反应的研究及应用

本文研究了新显色剂１－（对－偶氮苯）－３－（２－噻唑）－三氮烯在非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，与锌（Ⅱ）显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ１３．０～１４．０范围内，锌（Ⅱ）与题示试剂形成１：３的稳定粉红色配合物，其最大吸收波长为５４５ｎｍ，试剂的最大吸收波长为４６３ｎｍ。配合物表现摩尔吸光系数在５４５ｎｍ处为９．６×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）＊ｃｍ￣（－１）；０～２４μｇ／２５ｍＬＺｎ符合比耳定律。该试剂对锌的选择性良好。方法用于铝合金中锌的直接测定，结果令人满意。     

因子分析－导数分光光度法同时测定混合物中多组分的研究

采用目标因子分析技术与导数光度法相结合，同时测定镍、铜、锌。用ＰＡＲ作显色剂，三种离子在一阶导数光谱最大吸收波长处的摩尔吸光系数分别为３．８×１０￣５，２．７×１０￣５和５．５×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）比基本光谱最大吸收波长处的摩尔吸光系数分别提高５．８、７．１和５．７倍。用于人工合成样的分析，结果良好。     

β－CD对Zn（Ⅱ）－m－BrTPPS_4显色反应增敏作用的研究

本文系统研究了β－ＣＤ对Ｚｎ（Ⅲ）－ｍ－ＢｒＴＰＰＳ＿４显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量锌的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数为４．５７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｚｎ（Ⅱ）的浓度在０～５μｇ／２５ｍＬ符合比尔定律。应用本法于人发、铝合金等试样中锌的测定，回收率及方法对照结果令人满意。     

2-对甲氧基苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂（艹卓）-α-(N-噁唑烷酮基)-β-内酰胺的反相高效液相色谱法测定

建立了一种测定 2 -对甲氧基苯基 -4 -苯基 -1,5 -苯并硫氮杂(艹卓) -α -(N -噁唑烷酮基) -β -内酰胺 (MPPBOL)的反相高效液相色谱法,色谱柱为 Hypersil ODS2(4.6 mm× 250 mm,5 μ m),流动相为 CH3CN-CH2Cl2-H2O(体积比 70∶ 0.5∶ 30),检测波长 240 nm; MPPBOL在 0.1～ 10 mg范围内,峰面积与待测物质的质量呈良好的线性关系,相关系数为 0.999 4,相对标准偏差 3.4%(m=1.0 mg,n=6),回收率在 97%～ 103%之间.     

7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8-环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成

本文给出了一条较好的制备7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成路线,即由对乙酰氨基苯酚经酯化、Fries重排、环合、还原、脱水、硝化、脱酰基、氧化、脱氧和催化环氧化等反应制得标题化合物,其结构经元素分析和光谱数据确证。     

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三乙基苄基铵作为相转移催化剂, 用2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃葡萄糖和2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃半乳糖与羧酸反应, 合成了相应的1-O-酰基-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的^1H NMR和红外光谱, 确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和, 后处理简单和立体选择性强等优点。     

2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮的合成

异氰酸苯醇和N-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-羟胺(5)反应生成1-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-1-羟基-3-苯基脲(6)。化合物(6)在三乙胺存在下和氯甲酸乙醇反应生成2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮(1)。     

N-(S)-(1’-氯甲基-2’-烷基)-2-乙基-2-(4S-烷基-4,5-二氢噁唑)丁酰胺的合成

由L-氨基酸不对称合成了4种新型手性化合物(6a,6b,7a,7b),其结构经IR,~1H NMR,~(13)C NMR及MS等证实。     

5-芳胺-4,7-吲唑二酮的合成

以1,4-对醌、芳肼为原料,通过Aza-Nenitzescu反应、氧化银氧化得到吲唑醌,亲核试剂(各种芳香胺)在Ce3 催化下与吲唑醌发生迈克尔加成反应,得到一系列5-芳氨基基取代的吲唑醌.化合物结构经元素分析、IR及1H NMR证实.初步的生理活性研究表明,这些化合物具有良好的抗哮喘活性.     

Reduction of 1-Deoxy -13–oxotaxanes

Numerous reports have described the semisynthesis of paclitaxel and its anologues from different taxoids 1. However, to the best of our knowledge almost all taxoids have a C-1-hydroxyl. Heretofore, the semisynthesis from taxinine, an abundant natural taxoid lacking of C-1-hydroxyl, has only reached the point of C-13 ketone intermediate 2. We have also encountered difficulties in reducing C-13 ketone to corresponding α- hydroxy group using the same conditions as in total synthesis of paclita…     

锌(Ⅱ)-12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二 酮-α-氨基酸三元配合 物的稳定性

合成了一种新的双氧四胺大环配体：12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13二酮(L)。采用pH电位法,在(25±0.1)℃,I=0.1mol·dm^-^3NaNO~3条件下,测定了锌(Ⅱ)与L的二元配合物及锌(Ⅱ)与L和六种α-氨基酸(AA=Gly,Ala,Val,Leu,Ile,Phe)形成的三元配合物的稳定常数。结合量子化学计算结果,讨论了在双氧四胺大环配体上引入疏水碳链形成具有双亲结构的配体后,与金属离子的配位能力的变化以及形成Zn(L)(AA)三元配合物稳定性变化规律。     

手性2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷的合成及应用研究

以分级结晶和柱层析法对手性配体2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷(A)进行了异构体分离提纯。将其与[Rh(COD)Cl]_2制备的原位催化剂用于催化苯乙酮及其它几种芳香酮的不对称硅氢化反应,化学收率达90％左右,光学纯度达80％e.e.左右,噻唑烷环上的C_2构型对催化反应结果无影响,C_4位上酯基的影响也不大。     

保幼激素类似物11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯的简便全合成

从价廉的丙酮出发,首先经羟醛缩合、脱水、氧化、酯化、溴代反应合成了4-溴-3-甲基-2-丁烯酸异丙酯,继而与亚磷酸三乙酯反应得到了Wittig-Homer试剂,随后与香茅醛发生Wittig-Horner反应,最后在阳离子树脂催化作用下与甲醇醚化,成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯.所得标题化合物的四种异构体中,具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达66%.各步所合成化合物的结构经1H NMR,IR,MS分析确证.