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本文以过氧化二碳酸酯BPPD和芳叔胺DHET、DHPT、DMT、DMA组成的引发体系进行MMA聚合的研究。测定了聚合速率Rp,发现添加DHET、DHPT能促进MMA的聚合,缩短诱导期,提高Rp,其效果要比DMT、DMA为好。测定了E3和聚合速率方程。由ESR谱和端基分析证实DHET、DHPT芳胺组分产生的自由基能引发单体聚合。 相似文献
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<正> 有机过氧化二苯甲酰(BPO)与N,N-二甲基苯胺(DMA)组成的引发体系称为有机氧化还原引发体系.为了提高聚合速度和聚合物的颜色稳定性,发展了BPO-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发体系,并已应用于医用高分子的齿科材料和骨水泥中.文献[3]曾简单提到N,N-二2-羟乙基苯胺(DHEA)作为促进剂,其活性与DMA相似;另外BPO可分别与N,N-二(2-羟乙基)对甲苯胺(DHET)和N,N-二(2-羟丙基)对甲苯胺(DHPT)组成引发体系,作为烯类自由基聚合的室温固化剂,但对聚合速度和聚合动力学报道甚少.由于DHPT熔点较高又无刺激味道,因而很适用于自凝齿科林 相似文献
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本文研究了酚噻嗪(PTZ)引发丙烯腈(AN)的光聚合。测定了聚合速率Rp=K[AN]1.47[PTZ]0.41及活化能Eα=7.1千卡/摩尔。从PTZ与AN在光照下形成激基复合物的机制讨论了引发聚合机理。 相似文献
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我们发现芳香叔胺是丙烯腈聚合极有效的光引发剂。芳香叔胺苯环上氢被正性基取代时,引发能力增加,被负性基取代时,引发能力下降。下列胺的活性次序是:N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)>N,N-二羟乙基对甲苯胺(DHET)>N,N-二甲基苯胺(DMA)>N,N-二甲胺基苯甲醛(DMB)>N,N-二甲基对硝基苯胺(DNA)。芳香叔胺引发丙烯腈光聚合属自由基机构,聚合速度与叔胺浓度的0.66次方成正比。在叔胺浓度为10~(-2)—10~(-4)M范围内,聚合物平均聚合度的倒数与叔胺浓度的0.5次方成正比。初步认为在紫外光激发下,芳香叔胺与丙烯腈分子生成激发态电子转移络合物,再分解产生自由基,引发丙烯腈聚合。 相似文献
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研究了金属镁在硝酸溶液中引发丙烯腈的聚合反应。实验结果表明,聚合速度与金属镁的用量无关,并且当[HNO_3]>[AN]时服从下列关系式: R_p=1.91×10~5e~(-15000/RT)[Mg]~0[AN]~(2.2)[HNO_3]~(0.45) 丙烯腈-丙烯酸甲酯的共聚试验证明,聚合反应是按自由基机理进行。 相似文献
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研究了杨梅形聚肟偕亚氨二乙酸树脂负载VO~(2+)(PV)与疏脲(TU)组合在硝酸溶液中引发丙烯腈(AN)的聚合反应。在实验条件下,表观聚全速度可表示为 R_p=1.91×10~5e~(-45.0/RT)c~(1.9)(AN)c~(1.0)(HNO_3)c~(0.60)(PV)c~(1.50)(TU) 聚合诱导期(τ)与反应物浓度和聚合温度关系是 1/τ=8.27×10~7e~(-38.3/RT)c~(1.9)(HNO_3)c~(0.60)(PV)C~(1.50)(TU)=K_τ;·R_i/R_p 在酸性介质中,氨羧基的协同作用促使键合的VO~(2+)氧化为VO_2~+,随后硫脲配位并通过氢桥缔合,后者分解生成初级自由基,引发丙烯腈的聚合反应。 相似文献
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研究了2 N, N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯( Bz D C A) 引发的苯乙烯光聚合反应,发现单体转化率和数均分子量( Mn) 都随反应时间而增加,在反应时间相同时随着 Bz D C A 浓度的增加单体转化率升高而 Mn 降低.聚苯乙烯( P S) 的 Mn 同单体转化率成线性关系并同理论计算值符合得较好.以2 甲基 2 亚硝基丙烷( M N P) 为捕捉剂用( E P R) 技术对聚合反应机理进行了研究.认为 Bz D C A 引发的 St 光聚合是一个“活性”聚合过程 相似文献
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The kinetics of polymerization of acrylonitrile (AN) initiated by quinquevalent vanadium (V~(5+))-thiourea (TU) redox system has been investigated in aqueous nitric acid in the temperature range from 30 to 50℃. The polymerization rate (R_p) can be expressed as follows: In the copolymerization of acryionitrile with methyl acrylate (MA), the reactivity ratios were found to be 1.0 and 1.1, respectively. The experimental observations suggest that the initiating species is probably a complex consisting of a central ion of Lewis acid-VO_2~+ and the ligands of Lewis bases-acrylonitrile, thiourea, and nitrate anions, while the initiating system in lower concentration, the polymerization of acrylonitrile does not occur if the thiourea is acidified prior to its reaction with quinquevalent vanadium. This indicates that the primary radicals (or the monomeric radicals in the present article) are produced by associated thiourea rather than isothlourea. 相似文献
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本文对各种有机二硫化物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应进行了动力学研究,实验结果表明,二硫化物的结构对聚合速度Rp有很大影响,各种二硫化物的引发反应活性可以排列如下:(p-CH3C6H4S)2>(t-C4H9S)2>(C6H5CH2S)2,(n-C12H25S)2和((C2H5)2NC2H4S)2。二甲苯二硫化物(DMDS)引发反应的效果可以和安息香醚类相比拟。发现Rp和溶剂的性质有很大关系,并且和[MMA]以及[DMDS]0.1(N2气氛下)或[DMDS]0.2(O2气氛下)成正比,测得的DMDS的单线态和三线态能量分别为Es72.2kcal/mol和ET 57.3kcal/mol,它们比一般烯类单体的能量低,这说明DMDS适于用作烯类光聚合的引发剂。从所得结果讨论了引发聚合的反应机理。 相似文献