稀土元素对螺旋藻生长、光合和放氢作用的影响

稀土元素对钝顶螺旋藻的光合作用和氢酶催化放氢活性有程度不同的影响。钕对藻体光合放氧速率的促进作用最为明显,镧强烈促进~(14)CO_2光合掺入藻体的速率,镧、铈和钕对藻体的生长及其氢酶催化放氢作用有明显的促进。但各种元素作用的最适浓度不同。     

Co2+.nbpy-Ru(bpy)2+3-抗坏血酸体系的光助催化乙炔还原的研究

自然界中某些光合细菌和某些藻类在光作用下具有固氮能力.特别是藻,它生长在水中,以空气中的氮气为氮源,水为氢源,光为能源,在常温、常压和光照下促进氮还原成氨.如能模拟光合固氮,不但有其理论意义,而且将有应用上的价值.我们考察了Co~(2+)nbpy-Ru(bpy)_3~(2+)-抗坏血酸体系的光助催化乙炔还原.最近Sutin等报道了该体系的放氢能力.     

稀土元素对蕨状满江红生长和光合固氮作用的影响

近年来,研究人员已观察到稀土元素刺激四膜虫群体增殖的现象。稀土元素促进固氮蓝藻生长,光合和固氮作用也很明显,但固氮蓝藻大田放养困难,不易推广应用。满江红是一种固氮蓝藻与水生蕨类的共生体,它具有光合、固氮、放氧和放氢的功能,是一种优良的稻田绿肥和饲料。研究稀土元素对满江红生长和光合固氮作用的影响,将有其实     

稀土-(口底)唑-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究

在中性及微碱性溶液中,稀土与(口底)唑(STA)、溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红色三元络合物,其最大吸收峰位于570nm(仅铈为580nm),摩尔吸光系数为6.1-8.4×10~4。三元络合物中Ce:STA=1:3,La(Y,Yb):STA=1:2.鉴于在pH6.8并加大CTMAB的用量(使〔CTMAB〕/〔RE〕>600)时,镧、镨、钕的三元络合物受到抑制。而铈及重稀土络合物的吸光度降低甚少,提出了不需将铈氧化的直接测定镧中千分之几含量铈及轻稀土混合物中铈的简便分析方法,也可用于镧-镱、钕-钇二元混合物中镱和钇的测定。     

镧含量对铈镧合金氧化动力学的影响

金属铈及其合金在催化剂和储氢材料等领域具有重要应用,而氧化腐蚀严重影响了其使用寿命和安全。本文利用热重分析法获得铈镧合金在低温条件下的氧化动力学曲线,结果表明镧的掺杂能够加速铈镧合金的氧化,且氧化速度随镧含量增加而逐渐加快。结合拉曼光谱综合分析推测:氧化初期阶段镧的掺杂能降低铈镧合金氧化活化能,从而加快其氧化进程;氧化中期阶段镧的掺杂能提高CeO_2氧化层中氧空位浓度,促进O~(2-)在氧化层中的扩散,从而加快铈镧合金氧化进程。     

满江红鱼腥藻单克隆抗体的制备和应用研究

建立了40株分泌抗满江红鱼腥藻特异性单克隆抗体(McAb)的杂交瘤细胞株。 根据免疫荧光抗体试验,40个McAb分为8个类型。这8类McAb将采自世界名地的195个品种(系)满江红的体内鱼腥藻分为8个抗原群。 McAb对人工萍藻共生体和杂交满江红体内鱼腥藻的鉴定结果表明,人工萍藻共生体的鱼腥藻保持其在供体满江红叶腔中的抗原性,杂交满江红体内鱼腥藻保持其母本满江红体内鱼腥藻的抗原性,二者都不因蕨体遗传性状的改变而发生抗原结构变异。     

稀土双氧配合物的电子结构研究

用INDO方法(间略微分重叠法)研究了[Ce(CO_3)_3O_2]_2~(8-)上的电子结构和化学健。研究结果表明,[Ce(CO_3)_3O_2]_2~(8-)的HOMO主要由双氧离子(O_2~(2-))的反键π~*轨道组成,LUMO主要由四价铈的4f轨道组成。双氧离子通过σ配键和π配键与2个铈离子配位,配位后O—O键增强。与三价铈配合物比较,四价铈配合物中4f轨道对成键的贡献增大。     

无藻满江红(Anabena-free Azolla)和满江红鱼腥藻(Anabaena azollae)重建共生体

切除满江红大孢子果顶端漏斗状膜和囊群盖,可彻底清除大孢子果内所含的鱼腥藻,并发育成无藻满江红。移植囊群盖于种内或种间去顶孢子果,成功地得到了重组的共生体。“新组合满江红”经扫描电子显微镜观察、固氮酶活性测定和体内鱼腥藻单克隆抗体鉴定,得以证实。其重建机率为10％。接种人工培养的鱼腥藻于无藻满江红上,发现有不完全共生现象存在。本文对萍藻交换的条件及其在满江红研究和应用前景,做了简要的讨论。     

铅基稀土合金作为正极板栅的阳极膜性能

采用交流阻抗（EIS)、交流伏安（ACV）、循环伏安(CV)、腐蚀失重实验等方法研究了铅-钙-锡-铝-银合金中添加混合镧铈稀土在硫酸溶液中的阳极行为。 实验结果表明,混合镧铈稀土的添加能有效抑制阳极Pb(Ⅱ)膜的生长,降低Pb电极表面生成的Pb(Ⅱ)膜氧化膜电化学反应阻抗,改善阳极膜的导电性。 增强合金的耐腐蚀性能,并且增加析氧的过电位,抑制氧气的析出,降低电池的早期容量损失。 混合镧铈稀土的添加有利于提高电池的深循环寿命。 当镧铈混合稀土质量分数为0.5％时,各方面综合性能更优,效果更好。     

光合放氧复合物结构及其放氧机理的研究

光合水氧化是地球上最重要的生化过程之一.光合放氧生物包括光系统Ⅰ(PSⅠ)和光系统Ⅱ(PSⅡ)两种类型反应中心,光系统Ⅱ反应中心能以水作为电子给体,利用光能氧化水产生质子和氧气.对于水如何被氧化这个难题前人已做了大量的工作,但到目前为止放氧复合物(OEC)的结构及水氧化的机理仍不清楚.本文结合当前研究结果,就光合放氧复合物的结构及光合放氧机理进行了综述,希望能有助于推进这方面的工作.     

一锅法合成Ce_xZr_(1-x)O_2固溶体催化剂用于热化学循环分解CO_2制CO

采用一锅蒸发诱导自组装法(EISA)制备了一系列不同铈锆物质的量比的铈锆固溶体催化剂,用TGA研究了其热化学循环分解CO_2制CO的催化性能,并采用XRD、Raman光谱、H2-TPR、XPS、SEM和N_2吸附-脱附等手段对催化剂的物相结构、还原性能和表面化学性质进行了表征分析,用热重分析(TGA)研究了铈锆固溶体对热化学循环分解CO_2制CO的催化性能。结果表明,随着Ce/Zr物质的量比增加,铈锆固溶体催化剂的CO_2高温分解活性先增大后减小。Ce/Zr物质的量比为1的Ce_(0.5)Zr_(0.5)O_2催化剂由于具有较多的晶格缺陷和氧空穴,氧迁移能力强,催化活性高,而Ce/Zr物质的量比为3的Ce_(0.75)Zr_(0.25)O_2催化剂具有相对稳定的氧空穴数,循环稳定性好。循环反应后,所有的催化剂均出现了一定程度的烧结,且富锆固溶体发生了相分离,这可能会影响催化剂的性能。     

La1-xCexFeO3钙钛石高变催化剂的XPS研究

采用X射线电子能谱(XPS)实验技术，对具有钙钛石结构的稀土铁复合氧化物高变催化剂进行了研究。结果表明：在La1-xCsxFeO3钙钛石结构中，铈的价态为正四，镧的价态为正三，而铁为正二、正三混合价态，三价铁和二价铁的摩尔比与稀土镧铈的摩尔比具有很好的一致性；在钙钛石ABO3结构中，A位镧、铈能有效控制B位铁的价态。铁具有混合价态是La1-xCexFeO3催化剂具有较高变换催化活性的主要原因。La1-xCexFeO3表面上存在α吸附氧和β晶格氧两类氧种，随铈含量的增加，表面吸附氧增加。     

微反应器中Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体的合成及CeO_2的制备研究

以Ce(NO_3)_3和NH_4HCO_3为原料,在微反应器中采用液-液沉淀法制备出水合碳酸氧铈(Ce_2O(CO_3)_2·H_2O)前驱体材料,将前驱体样品进行热处理后获得纯净的CeO_2产品。分别采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、 X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)和能谱分析仪(EDS)、热重-差热分析仪(TG-DTA)等对制备的前驱体和热解产品进行分析表征。结果表明:微反应器内23.6 s的停留时间, Ce~(3+)在不同反应温度下均可达到99.8%以上的沉淀率。反应温度为70℃及以上时,获得结晶度更好的Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体,为类六棱形片叠加的花瓣状规则形貌,粒径较小。此前驱体样品在600℃下热处理2 h后制备得到了纯净单一的立方晶系CeO_2产品,无其他杂质,形貌与Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体一致。     

La3+,Ce3+溶液中樟子松吸收的差异性研究

选用樟子松(Pinus sylvestris var. mongolica Litv.)为研究对象,分析其在水培条件下吸收稀土可溶态镧、铈离子(六水硝酸镧、六水硝酸铈,七水氯化镧、七水氯化铈,八水硫酸镧和八水硫酸铈)的过程,揭示樟子松修复镧、铈离子污染的机制。本研究应用吸收动力学的方法探究了樟子松在不同时间内吸收镧、铈离子的含量和速率;并通过回归分析法探究了樟子松-水培体系中吸收镧和铈离子的实测值与预测值之间的相关性。水培溶液中的镧和铈离子浓度分别设置为100, 300, 500, 1000 mg·L^-1。试验结果表明,樟子松体内的镧、铈离子含量随着水培溶液浓度升高而增加,其中,La₂(SO₄)₃, La(NO₃)₃, LaCl₃的含量范围分别为0.0014～0.0142 g, 0.0009～0.0115 g, 0.0017～0.0195 g; Ce2(SO₄)₃,Ce(NO₃     

具有生物活性的金属配合物的研究——Ⅳ.3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种3,6-(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸〕配合物,[C_17H_20N_2I]_3{RE[N(CH_2CO_2)_3]_2}·nH_2O(RE=La,Eu,Er.n=3;RE=Ce-Nd,b-Ho,Tm,Yb.Y.n=4;RE=Sm,Gd,Lu.n=5)。利用X射线粉末衍射。热重-差热分析、红外光谱、紫外光谱、~1H-NMR及摩尔电导等对这些配合物进行了表征。实验表明,镧配合物对体外L_(1210)癌细胞生长有较好的抑制效果,对小鼠S_(180)肿瘤生长的抑制效果高于其前体。     

铬酸镧的结构特征与生长机制

通过晶体化学等效点系计算,绘制了正交结构的铬酸镧晶体单胞。对氧八面体间隙计算表明Ca的掺杂有利于Cr与O形成一种稳定结构,并促进铬酸镧的烧结。讨论了铬酸镧材料的结构特征。在扫描电镜下观察到了铬酸镧的生长台阶,并对其生长机制进行了分析和讨论。发现烧结铬酸镧表面存在明显的生长台阶,晶粒以台阶方式长。晶粒的生长表面为(001),(010)和(100)晶面。铬酸镧的(110)晶面和(001)晶面的错配度仅为0．0021,在生长过程中存在这两个晶面的交互生长。     

稀土冶金废水中放射性污染源及其软锰矿处理

以独居石为原料的稀土冶金废水中,其放射性污染源来自稀土元素的放射性同位素和与稀土伴生的、~(233)U_(92)、~(232)Th_(90)和~(235)U_(92)三个天然放射系衰变成的各种放射性核素。稀土元素中只有镧、铈、钕、钐和镥有放射性同位素,但它们在天然稀土混合物中的含量极少和放射作能量很低,与三个天然放射系列的各种放射体相比是微不足道     

Fe—Sn—Ce溶液的热力学性质研究

本文研究了1550～1670℃温度范围内Fe-Sn-Ce溶液体系的热力学性质。在溶液中存在微量铈、氧、锡、硫条件下,未发现铈与锡的金属间化合物,而是铈与氧硫建立平衡。求得反应Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S]的平衡常数及Ce_2O_2S的标准生成自由能。铈与锡的一阶、二阶相互作用系数与温度的关系式分别为:lgK=-29420/T+1.58;ΔG°=-563150+30.24T;e_(Sn)~(Ce)=95889/T+48.50T;γ_(Sn)~(Ce)=21132/T-10.44。     

关于碳酸鑭、碳酸铈组成的研究

远在十九世纪之初,就开始有人研究希土碳酸盐的组成及其性质,并用于希土元素的分离、分组。前人的研究结果表明,在不同的条件下得到的产物组成不同。岡好良研究了镧、铈、钇的硝酸盐和碳酸钠体系,认为在这些体系中生成正碳酸盐。苏锵等人用物理化学分析法研究了Ce(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O(M=Li,Na,K,NH_4)体系,认为在这些体系中除了均生成正碳酸盐外,Ce(NO_3)_3-Na_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-(NH_)_2CO_3-H_2O体系还分别有Na[Ce(CO_3)_2]和NH_4[Y(CO_3)_2]化合物生成。本文用溶解度法、pH法、电导法和表观沉淀体积法分别研究了Ce(NO_3)_3-K_2CO_3-H_2O和La(NO_3)3-K_2CO_3-H_2O体系,并着重研究了反应剂浓度不同对所形成产物组成的影响。     

杂原子(Zr,Y)掺杂的铈基催化剂中氧物种与其催化CH_3SH分解的活性/稳定性之间的关系（英文）

铈基催化剂因其优异的储放氧能力被广泛地应用于多种催化反应.铈基材料作为催化剂在CH_3SH(甲硫醇)分解反应中的应用也因其产物简单、易处理而受到越来越多的关注.本课题组在前期研究中发现,纳米二氧化铈在CH_3SH催化分解反应中表现出较高的催化活性,然而催化剂却在很短时间内快速失活.为进一步提高铈基氧化物的稳定性,我们通过引入稀土元素对氧化铈催化剂进行改性,结果发现其稳定性明显提高;同时催化剂稳定性与氧空位数量有关,氧空位数量越多,催化剂越稳定.然而,目前关于氧空位对催化CH_3SH分解反应的具体作用,CH_3SH在铈基材料上的失活机理以及氧物种与催化行为之间的相互关系尚不清楚.因此,有必要进一步研究氧空位对提高催化稳定性的贡献并揭示催化行为与氧物种之间的相互关系.本文通过微波辅助柠檬酸络合法制备一系列杂原子(Zr,Y)掺杂的铈基催化剂CeO_2,Ce_(1-x)Z_rxO_2,Ce_(1-x)Y_xO_2-δ(x=0.25,0.50,0.75,1.00),通过考察锆、钇杂原子价态和离子半径对CH_3SH催化分解活性和稳定性的影响来探索铈基催化剂中氧空位的作用及氧物种与催化行为之间的关系.其中,氧物种与催化行为之间的关系可包括两类:(1)表面晶格氧与催化活性之间的关系;(2)体相晶格氧迁移与催化稳定性之间的关系.催化性能和表征结果表明,铈基氧化物中表面晶格氧对CH_3SH催化转化起着至关重要的作用.Ce_(0.75)Zr_(0.25)O_2在CH_3SH的催化分解中表现出更高的催化活性,这是由于Ce_(0.75)Zr_(0.25)O_2有更多的表面晶格氧、活性氧物种及良好的氧化还原性能.Ce_(0.75)Y_(0.25)O_2-δ也表现出更好的催化稳定性,这是由于催化剂中有更多的氧空位,它们会促进体相晶格氧迁移到催化剂表面以补充表面晶格氧.此外,Ce与杂原子之间化学价差极大地影响着表面晶格氧含量以及催化剂中体相氧的迁移率,进而影响铈基催化剂的活性和稳定性.