丙烯聚合催化剂的研究进展

自从上个世纪五十年代发现Ziegler-Natta催化剂以来，对丙烯定向聚合的研究一直没有中断过．五十年来，聚丙烯催化剂从低活性、低规整性的第一代TiCl3催化剂已经发展到了第四代超高活性和高定向性的球形大颗粒催化剂，近年来又发现茂金属是有效的丙烯聚合催化剂．茂金属有清晰的组成和立体结构，这为研究结构和性能的关系带来了方便，因而在学术界和企业界引起了新一轮对聚丙烯合成研究的兴趣．本文对负载型经典Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合的研究进展作一个综述．     

丙烯定向聚合的钕化合物催化剂

近几年来,稀土催化剂体系用于双烯烃聚合的研究获得了较大进展,但用于单烯烃聚合的研究却很少.稀土氧化物、氯化物和稀土分子筛对乙烯聚合具有一定的催化活     

络合型催化剂丙烯聚合动力学研究

本工作对络合型(Solvay型)TiCl_3催化剂—(C_2H_5)_2AlCl体系丙烯聚合进行了活性中心浓度C_p、链增长速率常数k_p和链增长活化能E_p等的测定,并与常规TiCl_3·0.33AlCl_3进行了比较,C_p以动力学方法求取,数均分子量以粘度法测定经分子量分布校正,结果表明,络合型催化剂活性比常规催化剂高,不仅是由于C_p增高,在更大程度上是由于k_p提高。     

丙烯聚合络合催化剂中醚的作用

我们已初步研究了在丙烯聚合络合催化剂的制备过程中,醚络合剂在络合处理步骤中的作用,它不仅可将有害于聚合的还原副产物(AlEtCl_2)络合去掉,而且可降低TiCl~3晶型的转变温度。近年来虽有关于在TiCl_4中添加醚类物质进行热处理以改善催化剂性能的报道,但都没有解释醚在其中的特殊作用。我们在催化剂制备的第三步TiCl_4溶液中添加醚(以下用(TiCl_4/醚)溶液表示)进行热处理,发现催化剂中的醚含量有明显     

丙烯聚合络合催化剂形成过程的研究

以倍半物为还原剂还原TiCl_4,经异戊醚络合处理,然后在TiCl_4己烷溶液中35℃条件下热处理,制得对丙烯聚合具有高活性和高定向度的络合催化剂。研究了制备过程中各步反应产物的组成和结构特征,并讨论了TiCl_3低温晶型转变机理。     

索尔维型催化剂的丙烯聚合动力学的研究

用封闭和开放体系测定了索尔维(Solvay)型催化剂-AlEt_2Cl体系丙烯聚合时温度对聚合速度的影响,测定了反应级数和速度常数,采用下式: E=2.303R log(K_2/K_1)[(T_1·T_2)/(T_2-T_1)] E=2.303R log(V_2/V_1)[(T_1·T_2)/(T_2-T_1)]分别求得了活化能。     

一种复合载体丙烯聚合催化剂的研究

采用SiO2-MgCl2复合载体制备了一种丙烯聚合催化剂,考察了SiO2活化条件、SiO2和MgCl2质量比和催化剂的不同制备工艺对催化剂性能的影响,通过对催化剂的氢调和聚合时间的试验,发现该催化剂用于催化丙烯聚合时,无需加入外给电子化合物就可以使树脂达到较高的等规指数。     

茂金属催化剂体系及其丙烯聚合性能调控

国内聚丙烯的生产基本上使用传统的Ziegler-Natta催化剂,国外已经使用茂金属催化剂.茂金属催化剂生产的聚丙烯提升了产品性能,市场需求份额逐年增加,国内需要开发茂金属催化剂并拓展工业应用.茂金属催化剂与传统的Ziegler-Natta催化剂相比,结构类型丰富,反应调控能力强,可以催化生成结构多样的聚丙烯.以茂金属催化剂的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响;分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助剂等对反应活性的调控;讨论催化反应机理.     

二酯类Z-N催化剂及其催化丙烯聚合的研究进展

综述了目前工业上主要应用的二酯类Z-N催化剂催化丙烯聚合的发展,重点讨论了二酯类内给电子体对Z-N催化剂活性和聚合产物性能的影响。比较了芳香族和脂肪族二酯类催化剂,研究了这两类给电子体结构与聚合产物性能的关系。同时考察了外给电子体与内给电子体的匹配关系对催化剂性能的影响,也比较了二酯类催化剂和二醚类催化剂的优缺点,指出二酯类催化剂仍将是今后工业应用的主导催化剂,并对二酯类催化剂的发展趋势进行了展望。     

茂金属催化剂负载对丙烯间规聚合的影响

茂金属催化剂具有活性高、定向性好的特点 .采用茂金属催化剂 ,Ｅｗｅｎ[1] 首次在常温、常压下实现了丙烯的间规聚合 ,得到了高间规度 (ｒｒｒｒ >80 % )的间规聚丙烯 (ｓＰＰ) .ｓＰＰ因其透明性好、耐冲击及耐辐射 ,室温韧性、热密封性及透气性好等特性 ,作为共混材料 ,在医疗产品、包装、纤维、薄膜和汽车配件等方面显示了广阔的应用前景 .国内外许多公司都投入大量人力、物力进行研究 .其中 ,Ｆｉｎａ公司处于技术领先地位 .Ｆｉｎａ公司继 1 987年开发出间规选择性茂金属催化剂后 ,成功地进行了中试聚合实验 ,得到了商用ｓＰＰ .1 994…     

POISONING OF ACTIVE SITES ON ZIEGLER-NATTA CATALYST FOR PROPYLENE POLYMERIZATION

The effects of poisoning materials on catalytic activity and isospecificity of the supported Ziegler-Natta catalyst were investigated.A minor amount of simple structure of Lewis base,i.e.,methanol,acetone,ethyl acetate,was introduced into the catalyst slurry for partial poisoning catalytic active centers.It was found that the variations in deactivation power were in the order of methanol>acetone>ethyl acetate.The kinetic investigation via stopped-flow polymerization showed that poisoning compounds caused...     

苯氧基氯化钛载体型催化体系中不同配体对丙烯聚合活性的影响

<正> 配位体是催化剂的重要组成部分,对催化剂的活性,选择性及反应机理都有重要的影响。用不同的配位体来调变齐格勒-纳塔催化剂性能的工作已有一些报道,但研究的角度不尽相同、结论也不完全一致。本文研究了不同取代苯氧基氯化钛载体型催化剂     

Fe-Zn双金属氰化物催化环氧丙烷开环聚合的研究

用Fe Zn双金属氰化物 (DMC)催化剂合成了数均分子量 30 0 0～ 12 0 0 0的聚氧化丙烯二元醇 .着重考察了聚合反应的温度、加料方式等对聚合物分子量及分布的影响 ,并初步探讨了Fe Zn双金属氰化物催化环氧丙烷开环聚合的反应特征 .实验发现 ,采用Fe ZnDMC催化剂 ,聚合物分子量可控 ;在较高温度下聚合所得的聚合物分子量分布呈双峰形 ,显示反应体系中至少存在两类活性中心 ,这可能与催化剂中存在两种价态的络合物有关 ,当降低聚合温度时 ,聚合物分子量分布呈单峰形 ,可能是一类活性中心没有引发 ;实验中还发现单体分批加料时聚合物分子量分布较窄 ,而一步加料法所得聚合物分子量分布则很宽     

MgCl_2晶型对丙烯聚合MgCl_2载体催化剂活性的影响

ＭｇＣｌ_２晶型对丙烯聚合ＭｇＣｌ_２载体催化剂活性的影响张明辉，肖世镜中国科学院化学研究所，北京，１００８０）关键词丙烯聚合、ＭｇＣｌ２、载体催化剂近年来，有关ＭｇＣＩ。载体催化剂的研究报道和综述文章不少，但涉及载体晶型对催化剂结构性能的影响却少见．...     

一种新的振荡体系的研究 Ⅰ. 在铑膦催化剂存在条件下的丙烯氢甲酰化振荡现象

丙烯氢甲酰化过程(以下简称氢甲酰化过程),可以用如下反应式表示: 作者在进行氢甲酰化动力学研究中发现,在接近工业生产条件,特别是使用了适当聚合度的正丁醛做溶剂时,只要控制一定的操作条件,即可在反应的母体转化期和诱导期内检测出反应体系的气相中各组分浓度的振荡变化。据作者了解,目前尚未有关于该体系气相组分中浓度振荡的报道。     

钛硅分子筛在丙烯环氧化中的失活研究

通过研究钛硅分子筛TS-1在异丙醇溶剂中催化丙烯与H2O2的连续环氧化过程,考察催化剂的活性变化情况;并将失活的催化剂进行再生,活性评价表明再生后催化剂的活性基本恢复。用SEM, N2物理吸附,TG,XRD,IR和NH3-TPD等多种方法对新鲜、失活和再生后的催化剂进行表征,结果显示：催化剂失活是大分子反应副产物堵塞孔道引起的暂时性失活和部分钛流失引起的永久失活共同作用的结果。