四(二苯甲酰甲烷根)合希土酸二乙铵的XPS及其价带谱研究

XPS and valence band of rare earth dibenzolymethanate complexes of [(C₂H₅)₂NH₂][Ln(DBM)₄] (Ln = La-Nd, Sm-Lu) were observed. Ols binding energy of the complexes and atomic number of lanthanides show "W effect".     

ZnO薄膜的XPS价带谱研究

用MOCVD方法在Al₂O₃衬底c面生长ZnO薄膜,用XPS对薄膜进行了测量.结果显示,与O_1s和Zn_2p态相比,Zn_3d态有更大的化学位移,可用于更有效地分析ZnO薄膜变化;随着Zn_3d+Zn_4s态和Zn_3d态电子与O_2p态电子耦合的增强,Zn_3d态电子的结合能变大;二乙基锌(DEZn)源温是影响ZnO成键的重要因素.     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

轻希土硫氰酸盐与2,3,11,12,-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

合成了六种轻希土硫氰酸盐与标题不饱和冠醚的新固体配合物,进行了元素分析,摩尔电导率、DTA、UV、IR和XPS等表征。对Ln(NCS)_3·L和Ln(NCS)_3的XPS研究中,得到它们组成原子芯能级电子(Ln3d_(5/2),Ols,Nls,S2p)的结合能信息;观察到除Y3d_(5/2)外Ln3d_(5/2)(Ln=La、Ce、Pr、Nd、和Sm)的伴峰结构,Ln3d_(5/2)结合能与原子序数呈线性关系,并推断类似化合物Pm3d_(5/2)结合能在1035eV附近.     

希土与L-甲状腺素(T4)相互作用的研究

在二甲亚砜-水混合溶剂中用pH电位法测定了T4的质子化常数以及与五种希土离子(Pr³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Yb³⁺)生成配合物的稳定常数。体系中主要生成110型配合物，紫外吸收光谱，HNMR表明，在较低pH值，T4通过羧基与希土配位，pH较高时，氨基也相继配位。配位键以离子性为主，荧光光谱表明，T4对中心希土离子的荧光有猝灭作用。     

四(二苯甲酰甲烷)合铕酸二乙铵的激发光谱和荧光光谱

在296和77K测定了四(二苯甲酰甲烷)合铕酸二乙铵[(C2H5)2NH2Eu(DBM)4]的高分辨激发光谱和荧光光谱。光谱数据说明在77K, 配合物含有五种Eu(III)格位。详细分析发光光谱说明, 由于配合物中配位体里的苯基错位产生不同的构型, 形成了不同的Eu(III)物种, 显示出不同的晶体场效应, Eu(III)离子的这种灵敏性可以作为晶体构型探针。     

四苯(基)苯基聚硅烷、乙烯基聚硅烷以及二者共聚物的XPS研究

本文报道四苯(基)苯基聚硅烷、乙烯基聚硅烷以及它们的共聚物的X-射线光电子能谱(XPS)研究。由反映在C_(1s)和Si_(2p)的振起伴峰表征了分子中(P-P)_x、(P-d)_x和(d-d)_x键的存在,同时也探讨了它们各自的XPS价带谱特征。     

四卤合金属酸十六铵的光电子能谱研究

用ＡｌＫａ（ｈ＝１４８６．６ｅＶ）Ｘ－射线测量１５种四卤合金属酸十六铵的光电子能谱。讨论了这些化合物的Ｚｎ２ｐ、Ｃｏ２ｐ、Ｍｎ２ｐ、Ｃｄ３ｄ、Ｃｌ２ｐ、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ、Ｎ１ｓ的芯能级结合能的化学位移。根据Ｐａｕｌｉｎｇ电负性讨论了这些数据和计算电荷的关系。     

希土硼氢化物的研究 Ⅹ.含[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]~-的双苯甲酰丙酮缩1,3—丙二胺希土(Ⅲ)配合物的研究

将闭式+氢+硼酸阴离子酰胺衍生物[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]~-、双苯甲酰丙酮缩1,3-丙二胺C_6H_5C(OH)=CHC(CH_3)=N(CH_3)CH=C(OH)C_6H_5(Bapn)及希土氯化物在丙酮-乙醇混合溶剂中进行反应,得到分子式为Ln(Bapn)_3[B_(10)H_9NH_2COCH=CH_2]_3(Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)的混式配体希土配合物。通过元素分析、IR、~1H NMR及摩尔电导率的测定对配合物进行了表征,还通过DTA-TG方法研究了它们的热性质。     

二氯合铜(Ⅰ)酸四(三苯基氧膦)二氯合希土(Ⅲ)配合物的合成和红外光谱研究

合成了通式为[(Ph_3P=O)_4LnCl_2][CuCl_2](Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、He、Er、Y)的新配合物共12个,测定了它们的红外光谱(100～4600m~(-1))和部分配合物的~(31)P NMR.比较了[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]、[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+和[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+)的P=O伸缩振动频率.结果表明希土配合物的正电荷越高,P=O基对希土离子配合能力越强,P=O伸缩振动频率更多地移向低波数,ν_(P=O)的顺序为:[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]>[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+≥[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+).讨论了希土配位键的共价性。     

稀土元素-吡啶氧正离子硼氢配合物的XPS伴峰及其价带谱研究

在以往十多年中,XPS技术用于稀土元素氧化物与卤化物,探讨了稀土元素的内壳谱及其伴峰现象,但对稀土元素配合物的研究报导甚少。本文报导我们新合成的稀土元素-吡啶氧正离子硼氢配合物[Ln(PyO)_7]_2(B_(10)H_(10))_3的XPS及其价带谱结果,而这些研究尚未见文献报导。     

磷酸二甲酯稀土配合物的合成与红外光谱研究

本文用稀土氯化物与磷酸三甲酯反应制备了一系列标题配合物RE(DMP)_3(RE=Sm,Eu,Ho,Yb,Lu)。配合物的热分解是一步完成的,由残渣的红外光谱确认其热分解产物为稀土偏磷酸盐。测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明标题配合物与Sm(DMP)_3单晶应具有相同的结构类型,每个稀土原子通过双“O—P—O”桥与邻近的三个稀土原子连接,形成“双桥二十四元环”的环会环的网络结构。RE—O键基本上是离子键。     

稀土氧化谷胱甘肽配合物的XPS研究

谷胱甘肽是人体内重要低肽,具有许多生物功能。正常状态下,体内主要以还原型(GSH,-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2SH)C∶ONHCH_2CO_2H)存在,氧化型(GSSG、(-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2S-)C∶ONHCH_2CO_2H)_2)只占还原型浓度的～1%,并由谷胱甘肽氧化还原酶维持二者的平衡。近年来发现,某些金属离子可以催化氧     

稀土硝酸盐15—冠—5络合物的一些性质

稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。我们合成了希土碘化     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15-冠-5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。     

μ－邻苯二甲酸希土与5－硝基－1，10－菲咯啉双核配合物的合成、光谱、磁性

本文合成了四个以邻苯二甲酸阴离子为桥联配体的新型希土双核配合物［Ｌｎ２（Ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４·ｘＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ，ＮＯ２－Ｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲咯啉，Ｐｈｔｈ＝邻苯二甲酸阴离子）．经元素分析，ＩＲ、电导、电子吸收光谱，表征了配合物，测定了［Ｇｄ２（Ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４·４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与理论方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－２．１８ｃｍ－１，表明Ｇｄ（Ⅲ）－Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在较弱的反铁磁交换相互作用．     

稀土丁二酸配合物在硫甘油底物中的快原子轰击质谱(FABMS)研究

本文报道了稀土丁二酸配合物Ln_2Su_3(Ln=Eu,Dy,Tm,Yb)在硫甘油(G_s)盐酸底物中的正负离子FAB谱,总结了它们的离子特征。对配合物在酸性硫甘油和甘油不同底物中的行为进行了比较,并提出了某些离子的可能形成过程。     

希土硝酸盐与胞嘧啶固体配合物的合成和性质研究

同过渡金属相比,对希土生物化学行为的研究不很充分。胞嘧啶是生命遗传的物质基础,与金属的作用有重要意义。已有人合成了过渡金属与胞嘧啶的配合物,并研究其配位方式。本文研究希土胞嘧啶配合物的合成及性质,这项工作尚未见文献报道。 一.配合物的合成