Cyclisation de dinitrodiarylamines en nitro-3 carbazoles inhibition sterique de la substitution nucleophile SNAr par effet ortho d'un groupement methyle

As a first step in the total synthesis of pyrido [4, 3-b] carbazoles, the S_NAr reaction of p.aminophenol is very easy with chlorodinitrobenzene but is hindered when a methyl group is adjacent to the nitro groups.     

Protection des phenols par le groupement azidomethylene application a la synthese de phenols instables

Phenols are protected by the azidomethylene group in basic, nucleophilic, oxidative, weakly reductive and weakly acidic media. This group is obtained by the reaction of sodium azide with aryloxymethyl chlorides. Its utility lies in the ease with which it can be removed under very mild conditions which allows the synthesis of very unstable phenolic compounds.     

Etude de la reaction de condensation de systeme epoxyde-amine par resonance magnetique nucleaire - synthese de modeles epoxy-amine

This work is an approach to the analysis, by nuclear magnetic resonance of carbon 13, of epoxy-aminated reticulates in the case of aliphatic aminated hardeners: butylamine, ethylene-diamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine. In order to characterize the various species formed at each stage of the reaction, and for various types of resin/hardener stoechiometry, the DGEBA (diglycidyl ether of bisphenol A)/polyamine couple has been modeled by characterizing the structures generated during the reactions of phenylglycidylether (PGE) with two aliphatic amines: n-butylamine (BA) and ethylenediamine (EDA). This study deals with the characterization of non-catalysed systems only (or at least systems without added catalyst).     

Synthese stereospecifique de cis-pyrethroides par voie cyclopropenique utilisant un synthon carbanionique : II. Acces aux derives cis-chrysanthemiques et cis-pyrethriques

The photolysis of a series of gem-dimethyl 4-carbomethoxy 3H-pyrazoles, obtained from a ummon carbanionic precursor (preceding articals) leads to Cyclopropenic esters.These can be hydrogenated to the corresponding cis-disubstituted cyclopropanes which are direct precursors of chrysanthemates, pyrethric esters and analogous halopyrethroids.     

Analyse conformationnelle a l'aide de la notation des angles de torsion-VIII: Interpretation conformationnelle de la reaction de substitution nucleophile(SN2) dans la serie des cycles petits et moyens

Taking geometric constraints into account, involved at the carbon atom undergoing configurational inversion in S_N2 displacement reactions of cyclic compounds, the conformational course of the reaction can be analysed. This method allows a rationalization of the relative rates of S_N2 reactions of isomeric compounds in the cyclohexane, cyclohexene, cyclopentane, and cyclopentene series. Conformational factors involved in the displacement reaction, which may orient it towards either S_N2 or S_N2' type of reaction are discussed.     

Synthese de sucres a chaine allongee heptose et octose par c-acylation nucleophile

The synthesis of extended chain; heptoses and octoses was achieved by nucleophilic C-acylation using carbanions derived from 1,3-dithiane 1 and 2-methyl-1,3-dithiane 10 on 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-d-galacto-1, 5-hexodialdopyranose 2. The diastereoisomeric products 3 and 4 or 11 and 12 are formed in different proportion according to the solvent used. 11 was transformed by azidolysis into dithiepane derivatives 14, 15 and 16. From the intermediate 12, the diol 18, a precursor of lincosamine, was obtained.     

Dosage du silicium dans l'aluminium raffine par irradiation aux neutrons thermiques et separation de la silice par precipitation

Résumé La réaction³⁰Si (n, γ)³¹Si (2,6 h) est suffisamment sensible pour permettre le dosage du silicium présent dans un matériau à de très faibles teneurs. Toutefois, le fait que le rayonnement utilisable soit un rayonnement β⁻, suppose une séparation chimique très sélective du silicium, réalisable dans un laps de temps suffisamment court. Les méthodes de séparation habituellement utilisées pour le dosage de traces de silicium:—extraction du complexe silico-molybdique, —distillation de l'acide fluosilicique, ne nous ont pas permis d'obtenir des résultats fiables. On a donc utilisé la méthode de précipitation, après addition dans les échantillons et les étalons, d'une masse exactement connue de silice en solution. Compte tenu du fait que le rendement de précipitation s'établit avec précision par simple pesée, la réaction n'a pas besoin d'être quantitative. Le précipité est purifié par double précipitation et sa pureté contr?lée par spectrométrie γ. Après remise en solution dans HF à une température de 5° C afin d'éviter des pertes en Si, le comptage est effectué dans une capsule à fond de mylar posée sur le compteur; on a ainsi une excellente reproductibilité de comptage et on mesure l'activité de la couche limite. Les étalons, constitués par de la laine de quartz, sont traités de la même fa?on que les échantillons. L'expérience montre que les interférences chimiques sont négligeables. Par contre une très bonne thermalisation du flux de neutrons est indispensable à cause des réactions:³¹P (n,p)³¹Si³⁴S (n, α)³¹Si. Compte tenu des teneurs en phosphore et en soufre dans l'aluminium raffiné, et des caractéristiques du flux de neutrons au cours de l'irradiation dans un caisson d'eau lourde, notre limite de dosage est de 3±0,5 μg/g. Les résultats obtenus permettent d'obtenir de très bons recoupements et notamment des droites d'étalonnage précises pour la spectrographie d'émission. On peut traiter 6 échantillons et 2 étalons en une journée de 8 heures.     

Photoreactivite de l'ester de dieckmann α-methyle. Applications de la reaction du type I de norrish a la synthese du dihydroterpenediol secrete par danaus chrysippus et a celle des alcools du lilas

The α-methyl Dieckmann ester, when irradiated with UV light, gives a mixture of relatively light stable E and Z isomers of 5-carbethoxyhex-4-en-1-al 2, (77% yield). Although the 2E isomer can be isolated in pure form in almost 50% yield, separation of the two isomers is unnecessary. Their formation has been used as a key step in the total synthesis of the dihydroterpenediol 3 (34% overall yield) secreted by Danaus Chrysippus (African Monarch), and the four lilac alcohols 4.     

Recherches sur la synthese totale des alcaloides appartenant a la serie de la carpaine et de la cassine—II : Une synthese totale de la pseudo–conhydrine de type biogenetique

The synthesis is described of t-6-propyl-3-piperidinol (dl-pseudo-conhydrine) in 3 steps from 4-4-ethylenedioxy heptanal. This reaction is similar to that recently suggested for the biosynthesis of 2-propylpiperidine (coniine).     

Catalyse par transfert de phase solide-liquide sans solvant : application a la reaction de michael

Solid-liquid phase transfer catalysis without added organic solvent efficiently promotes MICHAEL reactions. The method is applied here to the addition of acetylacetone, methylacetoacetate and fluorene anions on hindered acceptors.     

Les sesquiterpenes bisabolaniques par prenylations acides : une synthese facile de la delabonone et de la 8-EPI-delobanone.

A convenient approach to bisabolane sesquiterpenoids by acid catalysed prenylation of readily available monoterpenes is described.