等离子体处理对有机硅膜气体透过性能的影响

本文研究了有机硅膜经等离子体处理和等离子体聚合沉积后,气体透过性能的变化。以及放置一段时间后,随着等离子体处理效果的变化,膜的气体透过性能的改变。结果表明无论是Ar等离子体处理的有机硅膜,还是八甲基环四硅氧烷(D_4)等离子体聚合沉积的有机硅膜,其气体透过性能都发生了明显的变化。即经等离子体处理后,膜的气体透过系数下降,选择分离系数上升。在放置一段时间后,其气体透过系数和选择分离系数均表现出有回复的趋势。因此,等离子体处理对膜的气体透过性能的影响随放置时间而变化。     

等离子体聚合制备气体分离膜研究概况

本文叙述了近年来等离子体聚合技术制备气体分离膜,主要是富氧膜的研究进展。着重介绍等离子体聚合制备复合膜的类型及结构、气体透过特性、等离子体反应参数对复合膜气体透过性的影响。     

溴代聚-4-甲基戊烯-1的溶解性能及其膜的形态结构和结晶状态

<正> 迄今为止,用于气体分离的高分子膜,其气体透过速率和选择分离系数仍不够高。究其原因,一是膜材料的气体透过系数较低;二是某些气体透过系数较高的高分子材料又难以形成超薄膜层。     

邻苯二甲酸二辛酯增塑聚氯乙烯膜的富氧分离性能

本文研究了DOP含量为0—70%(重量)的增塑PVC膜的透氧性能,指出DOP含量为50%左右的PVC膜要比纯PVC膜的气体透过率提高二个数量级,约为1.7×10^-9cm³。cm/cm²·s·cmHg,氧氮分离系数为4。DOP含量为20%的PVC膜有较高的氧氮分离系数,约为6.9。     

改性硅橡胶富氧膜的制备

富氧膜是近年来发展起来的一种能制备富氧空气的新技术。目前国内外使用最广的富氧膜材料是甲基硅氧烷(通常称为硅橡胶)它的透氧系数Po_2=6×10~(-8)cm~3(STP)·cm/cm~2·S·cmHg,C_(O_2/N_2)=2.0,透气速度快,但机械性能较差,须予以改性,改     

新型含钴硅橡胶离聚体膜的富氧性能

硅橡胶 ( PDMS)是最早使用的气体分离膜材料 ,其氧透过系数较高 ( PO2 =6 0 0 Barrer) ,但氧氮分离系数低 ( αO2 /N2 =2 .0 ) ,成膜性及膜强度差 ,因而限制了其应用 .PDMS改性一直是气体分离膜研究的重要课题[1] ,提高氧氮分离性 ,改善成膜性 ,而不影响其透气性 ,成为人们追求     

合成高分子膜透气速率的温度依赖性

近年来以气体选择性分离为目的的合成高分子膜的研究取得了巨大的进步。气体分离膜的两个基本性能参数是透气速率J及选择系数α。同一个膜,在较高温度使用时,往往是J值增大,α值下降,因此选择适当地操作温度,以便得到最佳的J-α搭配是很重要的。本文讨论了甲基硅橡胶(MSR)、天然橡胶(NR)、乙丙橡胶(EPR)、聚乙烯(PE)、聚(4-甲基戊烯-1)(TPX)等材料的均质膜或复合膜,在不同温度下的氧、氮透过速率,计算了各种膜材料的氧、氮表观透过活化能,并对其本质进行了探讨。     

高分子富氧膜的进展

本文叙述了近年来国外在高分子富氧膜应用于燃料的富氧燃烧,以节约能耗以及用于医用富氧装置的开发情况;并对寻找高效的富氧膜材料的主要研究动向进行了分析和归纳,包括:高分子化学结构与透气性能的关系,小分子添加剂和液晶类添加剂对透气性能的影响,嵌段接枝等多相聚合物的透气行为以及在多孔底膜表面用化学聚合和等离子体聚合等方法制备超薄膜。     

有机硅类共聚物的合成,成膜及其透气性能

本文对聚二甲基硅氧烷(PDMS)进行了改性研究。研究了α,ω-双端羟基聚二甲基硅氧烷(Ⅱ)和乙二醇(Ⅲ)与二甲胺苄基丙二酸二乙酯(Ⅰ)共缩聚物的合成方法,成膜方法,并从电子给体-受体的观点讨论了此类膜对氧,氮气体的透过性能。结果表明,改变原料的摩尔比,用共缩聚反应可得到不同含量的(Ⅱ)和(Ⅰ)的共聚物,它们具有良好的成膜性。其氧气透过系数P_(O_2)值通常在10~(-8)[cc(STP)·cm/cm~2·s·cmHg]数量级,氧、氮气体透过系数比P_(O_2)/P_(N_2)可达2.54,并且随着电子给体化合物(Ⅰ)在共聚物中含量的增加,P_(O_2)/P_(N_2)值也随着增高。     

钼铁硫原子簇化合物的合成与结构化学研究 Ⅱ.以Fe(SR)_6为桥的双类立方烷化合物的合成及(Et_4N)_4[Mo_2Fe_7S_8(SC_6H_4CH_3-m)_(12)]·2THF的晶体结构

在乙腈溶液中(Et_4N)_2[Fe_4(SR)_(10)]与(Et_4N)_2[MoS_4]反应半小时生成对氧极为敏感的系列黑色晶状化合物(Et_4N)_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)(R=C_6H_5,1;R=C_6H_4CH_3-m,2;R=C_6H_4CH_3-o,3;R=C_6H_4CH_3-p,4).2·2THF晶体的分子量为2982.8,属单斜晶系;空间群为P2_1/n;α=18.022(2),b=18.375(2),c=22.254(3)A;β=71.04(1)°;V=6969(2)A~3;D_(?)=1.424g·cm~(-3);Z=2;F(000)=3108.晶体结构用直接法解出,修正至R=0.064.2.2THF中Mo…Mo′距离为7.234A.     

致密皮层非对称气体分离膜的制备

以湿相转化法制备出分离性能优良的致密皮层非对称气体分离膜；建立了醋酸纤维素 丙酮 甲醇三组分制膜体系，所制得的致密皮层醋酸纤维素非对称气体分离膜，在室温、０５ＭＰａ进气压力下，该膜对ＣＯ２／ＣＨ４的分离系数３０，ＣＯ２透气速率可达１８×１０－８ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｃｍ２·ｓ·Ｐａ；扫描电镜图显示该膜表层致密、超薄（约２００ｎｍ）、支持层疏松，为理想结构的非对称气体分离膜．     

由烷氧基氯化钛制备的Ziegler-Natta催化剂的组份和晶型测定

<正> 近年来,用烷氧基氯化钛制备的丙烯聚合用络合催化剂,其催化活性和聚合物等规度都与四氯化钛制备的Solvay催化剂十分相近。我们在研究Solvay催化剂的基础上,合成了上述类型的催化剂,并作了丙烯聚合的研究。由于对这类催化剂还缺乏深入的研究,因此本文的目的是通过对催化剂的元素分析、气相色谱和X射线衍射等方法,测定其化学组成和物理形态。并由此来解释催化剂的某些特性。     

Chemical modification of poly(substituted-acetylene). I. Synthesis and gas permeability of poly(1-trimethylsilyl-1-propyne)/poly (dimethylsiloxane) graft copolymer

In order to improve the selectivity and the stability and the stability for gas permeation of poly (1-trimethylsilyl-1-propyne) (PTMSP) membrane, it was chemically modified by grafting polydimethylsiloxane (PDMS) chains. The graft copolymers were synthesized by four different methods via metallation of PTMSP with n-butyllithium. PDMS content of the graft co-polymers was controlled in the range of 4–92 mol %. Very tough, thin membranes could be prepared from these graft copolymers using a solvent casting method. Thermal property and gas permeability of the copolymer membranes thus obtained were evaluated. These membranes were relatively thermally stable, and the softening points were over about 150°C. Oxygen permeability coefficients Po₂ and selectivity Po₂/PN₂ of PTMSP/PDMS graft copolymers depended on the PDMS content, the former was in the range of 1 X 10^?8 to 2 × 10^?7 cm³ (STP)· cm/(cm²· s · cm. Hg) and the latter was 2.0–3.1. Minimum values of PO₂ and PN₂ occured at PDMS content of about 55 mol %. The introduction of more than 60 mol % of PDMS resulted in oxygen permeability coefficient which was maintained for more than one moth (PO₂ = 2 ? 6 × 10 ^?8 cm ³ (STP)· cm/(cm²·s·cm Hg), PO₂/PN₂ = 2.3–2.7).     

π－烯丙基稀土配合物的合成、结构及其催化烯烃聚合反应机理的研究 Ⅲ．LiLn（π－C_3H_5）_4·nD催化异戊二烯和苯乙烯均聚合反应的研究

本文研究了ＬｉＬｎ（π－Ｃ_３Ｈ_５）_４·ｎＤ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｔｂ，ｎ＝３；Ｌｎ＝Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｅｒ，ｎ＝２；Ｌｎ＝Ｙ、Ｄｙ，ｎ＝２．５；Ｄ为二氧六环）催化异戊二烯和苯乙烯的均聚合反应．其中，钇配合物的催化活性为最高．聚异戊二烯顺式－１，４链节含量在４３－８１％．聚合体系内少量给电子体的加入使聚合物中３，４－链节含量高达８４％．所得聚苯乙烯为无规结构．     

丁醛等离子体处理云母粉对其表面特性及与聚合物界面特性的影响

用电容耦合式等离子体聚合方法对云母粉进行丁醛等离子体处理,通过测定各种液体对密堆积云母粉的渗透速度,确定了液体在云母粉表面的接触角,估算了云母粉的表面张力及与典型线形聚合物的界面张力。结果表明,极性液体在云母粉表面的浸润性因处理而削弱,非极性液体的浸润性基本来变;云母粉表面张力由处理前的41.34(N·m~(-1)·10~(-3))下降到处理5min时的31.51和处理30min时的25.59(N·m~(-1)·10~(-3));处理对云母粉与线形聚合物界面张力的影响因聚合物而不同,但该界面张力的极性分量均因处理而减小。     

固氮酶活性中心元件化合物及其组合体的结构化学——[(FeCl_3)_2O]~2及其衍生物的合成与晶体结构

无水FeCl_3和格氏试剂在THF中反应,反应产物在DMF中重结晶,得到(Mg·6DMF)[(FeCl_3)_2O]的晶体,在NMF中重结晶,得到FeCl_3·3NMF。本文讨论了氧桥生成的条件。(Mg·6DMF)((FeCl_3)_2O]和(Et_4N)_2[MoFeS_4Cl_ 2)在DMSO中反应得到一非化学计量的笼状化合物,其分子式为[MoFeS_4Cl_2]。[Fe_2S_2Cl_4]_(1-a)(Fe·6DMSO)_b(Mg·6DMSO)_(1-b。) 分别测定了(Mg·6DMF)((FeCl_3)_2O]及其衍生物的晶体结构。首次发现了单氧桥二铁化合物的交错型四配位直线氧桥结构,它存在于(Mg·6DMF)~(2+)的笼状母体中。 (Fe·6DMSO)~(2+)统计分布于(Mg·6DMSO)~(2+)的笼状骨架上,而阴离子[MoFeS_4Cl_2]~(2-)和[Fe_2S_2Cl_4]~(2_)统计分布在这个笼状母体中。 在FeCl_3·3NMF中,可以看到Fe—Cl键的对位效应。     

〔Mn_2(TNR)_2(CHZ)_2(H_2O)_4〕·2H_2O的合成和晶体结构

将ＭｎＣＯ３ 与２,４,６－三硝基间苯二酚（斯蒂芬酸、ＴＮＲ）分散于蒸馏水中, 加热搅拌制备出斯蒂酚酸锰溶液,再与碳酰肼（ＣＨＺ）水溶液反应制备〔Ｍｎ２ （ＴＮＲ）２（ＣＨＺ）２（Ｈ２Ｏ）４〕·２Ｈ２Ｏ（Ｃ１４Ｈ２６Ｍｎ２Ｎ１４Ｏ２４, Ｍｒ＝ ８８４．３６）,并对其进行了元素分析和红外表征,利用单晶分析测定了晶体结构。该化合物为双核配合物,属三斜晶系,空间群为Ｐ１,晶体学数据如下：ａ＝ ７．２８０（１）,ｂ＝ １０．３１８（１）,ｃ＝ １１．１０６（１）,α＝ ９４．５６（１）,β＝ ９１．８６（１）,γ＝ １０６．８８（１）°,Ｖ＝ ７９４．４（２）３,Ｚ＝ １,Ｄｃ＝ １．８４９ｇ．ｃｍ － ３, μ＝９．１５ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ４５０, Ｉ＞ ２σ（Ｉ）的独立可观测点个数为２７８３,最终偏离因子Ｒ＝０．０２７２, Ｒｗ ＝ ０．０６３９。分子为中心对称,配位多面体为略有畸变的五角双锥体构型。     

Separation of lithium isotopes by N4O2 azacrown ion exchanger

A study on the separation of lithium isotope was carried out with a 1,16-dioxa-4,7,10,13- tetraazacyclooctadecane-4,7,10,13-tetramerrifield peptide resin [N₄O₂·4M]. The resin having N₄O₂ as an anchor group has a capacity of 3.8 meq/g. Upon column chromatography [0.15 cm (I.D)×29 cm (height)] using 0.01 M NH₄Cl as an eluent, the single separation factor, α=1.038 was obtained by the Glueckauf theory from the elution curve and isotope ratios.     

高分子富氧膜研究——Ⅲ.有机硅交联共聚物的成膜性及氧氮透过选择性

斋藤等和作者曾先后从聚对羟基苯乙烯之类带有多个活性官能团的齐聚物与端胺基二甲基硅氧烷预聚物合成出一类具有一定结构特点的有机硅交联共聚物,本文报道这类交联共聚物的成膜特性,膜和超薄膜微细结构,以及膜的氧氮选择透过性的研究结果。     

含氨基聚芳醚酮/磺化聚芳醚酮砜中高温质子交换复合膜的制备与性能研究

以自制的高磺化度磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)和含有氨基的聚芳醚酮(Am-PAEK)为原料,通过共溶剂涂膜法制备了不同重量比例的Am-PAEK/SPAEKS复合膜.通过高温(160℃)处理使氨基和磺酸基团在复合膜内形成交联,制得交联型复合膜.复合膜的热性能、尺寸稳定性、阻醇性能有所提高,而且交联型复合膜中的Am-PAEK/SPAEKS-C-3质子传导率在120℃时达到了0.0892 S/cm,高于在相同测试条件下SPAEKS膜的0.0654 S/cm和Nafion膜的0.062 S/cm,而其甲醇渗透系数在25℃时达到0.14×10-6cm2/s,低于SPAEKS膜的0.85×10-6cm2/s和Nafion膜的2×10-6cm2/s.实验结果表明,Am-PAEK/SPAEKS交联型复合膜有望在中高温质子交换膜燃料电池中得到应用.