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探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性. 相似文献
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《有机化学》2020,(8)
通过密度泛函理论(DFT)方法分别研究了银和钪催化重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C键和C—H键插入的反应机理以及反应具有化学选择性的原因.计算研究表明,重氮化合物首先与Ag和Sc反应形成相应的银卡宾和钪卡宾.配位数低的银卡宾与1,3-二羰基化合物经过亲电加成、分子内环化、选择性开环和烯醇异构等过程,选择性地发生C—C键插入反应,生成α-位含全碳季碳中心的1,4-二羰基化合物.配位数高的钪卡宾与1,3-二羰基化合物经过亲电加成和质子化过程,选择性地发生C—H键插入反应,生成α-位含叔碳中心的1,3-二羰基化合物.理论计算表明,关键过渡态的环张力以及银和钪金属中心配位数的差异共同影响了该反应的化学选择性.该结果为发展过渡金属催化的卡宾转移反应提供了新思路. 相似文献
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氮杂Wittig反应是杂环化合物的一个新的合成方法.本文阐述了羰基通过叠氮化物和三价膦形成的亚胺基膦的作用, 以氮杂Wittig反应的方式, 合成含氮杂环化合物的进展. 相似文献
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聚苯乙烯二醋酸碘苯的合成及其在缩氨脲去保护基形成羰基化合物反应中的应用 总被引:3,自引:0,他引:3
缩氨脲不仅可用于羰基化合物的分离和纯化[1] ,而且在有机合成中也常用于保护羰基[2~ 5] .因此 ,研究缩氨脲去保护基再生成相应的羰基化合物的方法仍然是有机合成方法中重要的研究课题 .文献报道使缩氨脲去保护基的常用试剂有邻苯二酐[1] 、浓盐酸[6] 、阳离子交换树脂[6,7] 、氯化亚钛[8] 、溴酸钾[9] 和氯化铜 ( )二水合物[10 ] 等 . 最新研究[11] 发现 ,二醋酸碘苯在含水的乙腈溶液中是酮缩氨脲去保护基形成酮的有效试剂 ,具有反应条件温和 ,产率较高的特点 .但是 ,利用二醋酸碘苯进行反应时 ,同时生成副产物碘苯 ,它难于从产物中分… 相似文献
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以2,6,6-三甲基环己-2-烯-1,4-二酮为原料, 经选择性羰基保护、Wittig反应、脱保护基、 腈基水解和还原等5步反应合成了目标化合物, 总产率可达6.0%. 相似文献
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烯丙基溴化钐与羰基化合物反应合成高烯丙基醇 总被引:1,自引:1,他引:0
高烯丙基醇是有机合成中的一类非常重要的中间体,以烯丙基金属试剂与羰基化合物加成反应为其主要合成方法,常用的金属烯丙基化合物有烯丙基锂(镁、锌、硼、铟、硅、锡、钛)等.由于烯丙基的Grignard试剂制备过程中常伴随着大量的烯丙基偶联反应,所以用烯丙基的Grignard试剂来合. 相似文献
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二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展 总被引:6,自引:1,他引:6
对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结,指出二卤羰基Yilde为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性及后续反应的因素如底物的立体效应,取代基的电子效应,Captodative效应以卤原子半径大小进行了讨论。 相似文献
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β-二羰基化合物是有机合成的重要中间体,其化学性质也是有机化学教学中的重点。本文在此基础上介绍了同样具有二羰基结构的α-二酮类化合物的合成方法和相关应用。本文所述内容涉及炔烃的水合反应、炔烃的氧化反应、光催化反应等,既与有机化学教学内容紧密相关又有所延伸。此外,本文所介绍的α-二羰基化合物的应用能拓展学生知识面,提高学生学习兴趣。 相似文献
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不同环多烯配位的羰基铁化合物与亲核试剂芳基锂在低温下反应后再用鎓盐(Et_3OBF_4)烷基化,得到完全不同的产物.例如,环辛四烯-和1,3-环己二烯(三羰基)铁生成一系列异构化的卡宾铁配合物.在这些产物中,环烯烃配体上的一个碳原子键联到“卡宾”碳原子上形成双烯丙基二羰基铁配合物.而环庚三烯(三羰基)铁在相似的条件下则发生开环反应,生成开环的双烯丙基铁配合物.在这个相关的研究中,我们选择环较小的环烯烃配位的羰基金 相似文献
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烯丙基磷叶立德(allylic phosphorus ylides)是一类具有丰富反应性的有机中间体.由于碳负离子离域,烯丙基磷叶立德可通过γ位碳负离子参与亲核进攻,从而实现vinylogous(插烯)类型有机合成反应.综述了烯丙基磷叶立德与羰基化合物的vinylogous类型反应,具体包括vinylogous Wittig烯化反应以及多种环化反应.这些反应拓展了烯丙基磷叶立德在有机合成中的应用,并提供构筑多种重要有机功能分子的新方法. 相似文献
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羰基化合物的α-烃基化作用是构成碳—碳键的重要反应。最常使用的传统方法是籍助强碱使羰基化合物变成烯醇盐,然后与适当的卤代烃或对甲苯磺酸酯进行S_N2反应。然而强碱性的烯醇盐使叔卤代烷及许多仲卤代烷发生消除反应,因而往往得不到预期的结果。为了解决羰基化合物的α-叔烷基化作用问题,虽然发展了其它一些方法,但有许多缺点。例如:当底物为不对称酮时,反应缺乏区域专一性,或者发生多烷基化作用,或者受到选择烷基化试剂的限制,或者反应步骤多、产率低等等。七十年代后期,陈德恒、Paterson和Reetz等人发展了一种用Lewis酸促进羰基化合物α-烃基化的方 相似文献
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四羰基二(五甲二硅基环戊二烯基)二钼的合成及反应 总被引:3,自引:0,他引:3
本文进一步报道四羰基二(五甲二硅基环戊二烯基)二铜的合成及反应, 五甲二硅基环戊二烯与六羰基钼在甲苯中加热回流9h, 即生成含Mo-Mo键的双核钼配合物1, 1在甲苯中进一步加热回流, 则发生脱羰而生成标题化合物。 相似文献