统计学在理化检验中的应用第十讲某些分析测定不确定度的计算示例(续)

3　用原子吸收光谱法测定陶制品释放镉的不确定度分析用 4% (体积分数 )的乙酸溶液滤取陶制品表面 ,用原子吸收光谱法测定滤取液中镉的含量 [1] ,测定公式如下r =C0 . VLa V. d . facid . ftime . ftemp (1 )式中　 r——单位面积浸提镉的质量 ,mg· dm-2C0 ——在提取溶液中镉的含量 ,mg· L-1VL——浸析液的体积 ,La V——器皿的表面积 ,dm2d——量值为 1的样品被稀释的因子facid、ftime和 ftemp的量值为 1分别表示酸的浓度、时间及温度参数与标准中技术要求不同而给出的修正因子。公式 (1 )中各项的值见表 1。表 1　量值及不确定度项…     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Fluorescent Property of a Novel Mo(V) Phosphate [Zn(Mo~v_6P_4O_(31)H_(10))_2(C_4H_(14)N_3)_2]·2C_4H_(13)N_3·8H_2O

1 INTRODUCTION Hydrothermal synthesis of Mo(V) phosphates has allowed various structures, all characterized by the presence of identical clusters with the composition Mo12MP8X62 (X = O, OH) to be stabilized[1～6]. Many Mo(V) phosphates with such clusters have been iso- lated to date. The first compound was discovered by Haushalter and Lai[1] for M = Na with the formula (PPh4)2[(H3O)2NaMo6P4O24(OH)7]?5H2O. Recently, a second type of structure has been observed for M = Na (Na8(…     

Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)·4H2O的水热合成和晶体结构

以V2O5, Na2B4O7·0H2O, NaH2PO4·2H2O, 乙二胺和H2O为原料, 按物质的量比0.5∶1∶1∶2.24∶111在180 ℃条件下晶化, 得到棕色晶体Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)*4H2O. 单晶结构分析结果表明该化合物属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数 a=1.389 70(8) nm, b=1.661 59(9) nm, c=1.427 48(8) nm, β=95.691 0(10)°. Z=4, R=0.054 9. 该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O39(OH)3]13-构成. 该阴离子簇由B18O39(OH)3十八元环夹在两个以共边方式交替相连形成的V6O15簇中间, 通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧阴离子簇, 结构中Na+以离子键方式将阴离子簇相互连接, 形成二维层状结构. 层与层之间通过分子间氢键相互作用. 价态计算结果表明, 结构中n(VⅣ)∶n(VⅤ)=5∶1.     

二维网状冠醚配合物——苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并 15 冠 5、二苯并 18 冠 6与Na2 [Pt(SCN) 6]的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pt(SCN) 6](1) ,[Na(DB18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 6](2 ) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.0 974(5 )nm ,b =1.5 187(7)nm ,c=1.36 32 (6 )nm ,β =96 .40 7(7)°,V =2 .2 5 6 8(18)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.746g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1184,R1=0 .0 35 7,wR2 =0 .0 86 8.2为三斜晶系 ,空间群P1- ,a =1.2 5 0 0 (3)nm ,b =1.2 82 5 (3)nm ,c=1.934 2 (4 )nm ,α=10 6 .82 (3)° ,β =10 2 .5 1(3)° ,γ =10 3.0 4(3)°,V =2 .75 6 2nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.5 79g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1316 ,R1=0 .0 36 4,wR2 =0 .0 771.配合物分别由两个 [Na(B15 C 5 ) ]+ ,[Na(DB18 C 6 ) ]+ 配阳离子和一个[Pt(SCN) 6]2 -配阴离子组成 .配阳离子和配阴离子通过Na—N键形成二维网状结构     

移液管体积该是几位有效数字?

有效数字的概念及运算在分析化学中的重要性是不言而喻的.在滴定分析时,如用0.1008mol·dm~(-3)的NaOH标准溶液滴定HCl溶液,用移液管取25mI HCl溶液于锥形瓶中(这种语言屡见不鲜),滴定管读取消耗NaOH标准溶液的体积为18.65ml.计算HCl溶液的浓度时,就会出现算式18.65×0.1008/25学生直接按此式算出结果得0.07520,但是学生可能根据有效数字运算:     

基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH标准溶液的不确定度评定

对实验室自配的1 mol/L NaOH标准滴定溶液的浓度进行不确定度评定,建立不确定度评定程序和方法,并依据GB/T601-2002建立数学模型.确定了影响NaOH标准滴定溶液浓度的主要因素,归纳了不确定度的主要来源,建立了用基准试剂标定标准滴定溶液浓度的不确定度评定程序和方法.当NaOH标准滴定溶液浓度为1.0201 mol/L时,扩展不确定度为0.0040 mol/L.该程序和方法适用于同类型实验的不确定度评定.     

酸碱混合溶液酸度的统一计算方法

本文应用质子条件得到酸碱混合溶液氢离子浓度的表示式为: [H~+]-[OH]+b-a+(?)c_(?)Q_i-(?)c_iQ_j=0根据此式设计了计算程序。并算得一系列不同酸碱混合溶液的pH值,与文献值对照相符。     

碘-淀粉体系褪色光度法测定食品中甲醛

建立了碘-淀粉体系褪色光度法测定甲醛含量的方法。适量的碘与淀粉溶液形成最大吸收波长为580 nm的蓝色配合物,加入适量的Na OH后,I2与Na OH生成的Na IO能定量地将甲醛氧化成甲酸,过量的Na IO则歧化生成Na IO3和Na I。将反应液调成酸性后,Na IO3与Na I反应重新生成I2。结果表明,加入甲醛的含量在0~75 ng/m L范围内时,碘-淀粉溶液与甲醛反应前后的吸光度差ΔA(y)与ρ(x)呈良好的线性关系,线性回归方程为y=0.0063x+0.0013,线性相关系数r=0.9971。方法用于新鲜鱿鱼中甲醛含量的测定,结果与乙酰丙酮法一致。     

电位滴定法测定Cu—CAS的组成比

1 原理 电位滴定法是根据滴定过程中电位的变化来确定终点的方法。它的最大特点是可以在有色的或浑浊的溶液中进行滴定。若有定量反应aA bB=A_aB_b,就可根据Nernst方程式,写出电极A的膜电位与A离子浓度的关系式: E=E~0±klg{f[A]}(1) 式中f为离子活度系数,k为电极的实际响应斜率,E~0为A电对的标准电极电位。 若设C_A和C_B分别为标准溶液A和B的初始物质的量浓度(mol·L~(-1),V_B为所取的B溶液的体积,V是某时刻所滴定的A溶液的总体积,V_0是为了使活度系数f保持不变而加入的介质溶液的体积,在反应计量点之后则有:     

苯并18-冠-6与M_2[Pt(SCN)_6](M=Na,K)配合物的合成、结构

合成了苯并 18 冠 6(B18C6)与M2 [Pt(SCN)6 ](M =Na,K)的配合物:｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝[Pt(SCN)6 ](SCN)2(1),[K(B18C6)]2 [Pt(SCN)6 ]·4H2 O(2).通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1为单斜晶系、空间群R3- ,a =b =1 9933(3)nm,c =2 9760 (6)nm,α =β =90°,γ =12 0°,V =10 2 40 (3)nm3,Z =3,Dcalcd=1 5 64g/cm3,F(0 0 0) =490 8,R1=0 0 5 35,wR2 =0 10 30.2为三斜晶系、空间群P1- ,a =1 1692 (3)nm,b =1 185 3(4)nm,c =1 2 381(5)nm,α =61 419(5)°,β =80 75 7(8)°,γ =89 0 0 3(5)°,V =1 4836(9)nm3,Z =1,Dcalcd=1 476g/cm3,F(0 0 0) =666,R1=0 0 696,wR2 =0 134 6. 1由 ｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝4 +配阳离子、[Pt(SCN)6 ]2 -配阴离子和SCN-阴离子组成.相邻｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝4 +通过Na—O键形成三维网状结构.[Pt(SCN)6 ]2 -和SCN-仅起平衡电荷的作用.2由两个[K(B18C6)]+配阳离子和一个[Pt(SCN)6 ]2 -配阴离子组成.相邻[K(B18C6)]2 [Pt(SCN)6 ]离子对通过K—O键形成一维链状结构     

L-半胱氨酸合锌(Ⅱ)钠的热化学

氨基酸与金属微量元素形成的配合物广泛存在于动植物体中并参与许多生命过程。我们在前文[1 ,2 ] 基础上制备了Na2 [Zn(Cys) 2 ]·5H2 O ,通在2 98 2K用具有恒定温度环境的反应热量计[3] 测定了反应物和生成物在4mol·L- 1 HCl溶液中的溶解焓,过热化学循环计算出配合物的标准生成焓△fH　m(Na[Zn(Cys) 2 ]·5H2 O ,s) =- 2 82 8 32 3kJ·mol 1 。1　实验部分1 .1　试剂与仪器L 半胱氨酸(L cys)为生化试剂,纯度>99 0 % ,ZnSO4·7H2 O、C2 H5OH、Na2 SO4、NaOH为分析纯试剂,实验用水均为二次蒸馏水。UV 2 5 0型紫外可见光谱仪(…     

微波辐射下4-(4-羟基-3-甲氧基)苯基-3,3,6,6-四甲基-1,8-二氧代1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-十氢吖啶的合成和晶体结构

标题化合物C24H29NO4?1/2C2H5OH稨2O)由香兰素、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、醋酸铵在微波辐射下干反应并经95%乙醇重结晶而得C24H29NO4穀2(C2H5OH稨2O)晶体。结构通过单晶X-射线衍射法确定,其晶体属单斜晶系,空间群P21/n, a = 9.810(2), b = 14.516(3), c = 17.008(3) ? b = 101.03(2), V = 2377.2(8) ?, Z = 4, Mr = 427.52, Dc = 1.195 g/cm3 , m(MoKa) = 0.082 mm-1, F(000) = 920。晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R = 0.0406, wR = 0.0892。X-射线衍射分析结果表明,吡啶环和与之稠合的2个六员环均为信封式构象。     

配合物{[(C_9H_7)_3Yb]_2Cl}[Na·6THF](I)的合成及其还原生成(C_9H_7)_2Yb·2THF(II)的研究、配合物I和II的晶体结构

三氯化钇与茚基钠以 1∶2摩尔比于THF中 ,在 5 0℃下反应 ,歧化生成了离子型配合物 [(C9H7) 3 Yb] 2 Cl[Na·6THF](I) .X射线结构分析表明 ,配合物I是由阴离子 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}-及阳离子 [Na·6THF] 组成的离子对 ,阴离子由一个氯桥把两个 (C9H7) 3 Yb基团连接在一起 .配合物 [(C9H7) 3 Yb) 2 Cl] [Na·6THF]为三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 ,a =1.0 682 (2 )nm ,b =1 2 687(3 )nm ,c=1 2 869(2 )nm ,α =87 2 2 3 (1)° ,β =81 75 5° ,γ =88 2 17° ,V =1 72 73 (1)nm3 ,Z =1.配合物I的结构用重原子法确定 ,用full matrixleast squares法修正 ,一致性因子为R =0 0 62 ,Rw =0 0 72 .配合物 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}[Na·6THF]与金属钠反应 ,生成 (C9H7) 2 Yb·2THF (II) .配合物II的分子结构经过了X射线的表证 .     

不同温度下水溶液中树胶醛糖与HCl相互作用的体积性质

采用密度法研究了在278.15—318.15 K(间隔10 K)下树胶醛糖+HCl+水三元溶液的密度、树胶醛糖在盐酸(0.2—2.1087 mol/kg)中的表观摩尔体积VΦ,A、标准表观摩尔体积VΦ,A0和树胶醛糖与HCl的体积相互作用参数. 研究结果表明, 树胶醛糖在盐酸中的VΦ,A和VΦ,A0均随HCl浓度的增加而线性增大. 在一定温度下, 树胶醛糖从纯水到盐酸水溶液的标准转移表观摩尔体积均为正值, 且随盐酸浓度的增加而增大. 在所测温度范围内, 树胶醛糖在盐酸中的VΦ,A0随温度T的变化关系可表示为VΦ,A0=b0+b1(T-273.15)0.84. 树胶醛糖与HCl对体积相互作用参数VEN大于零, 但数值很小且对温度变化不甚敏感.     

乙二醇和水混合溶剂多组分电解质热力学

在乙二醇和水混合溶剂中恒定乙二醇质量分数w=0.1的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势: Pt，H2 (105 Pa )│HCl (质量摩尔浓度m)， C2H6O2 (w), H2O (1－w)│AgCl-Ag (A) Pt，H2 (105 Pa )│HCl (mA), NaCl(mB), C2H6O2 (w), H2O (1－w)│AgCl-Ag (B) 根据测得电池(A)的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电势，讨论了HCl的迁移性质.利用电池（B）的电动势，计算出HCl的活度系数γA.结果表明，在溶液中总离子强度保持恒定， HCl的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时， lgγA是温度倒数1/T的线性函数. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和介质效应.     

从滴定曲线图分析强-弱混酸的滴定*

从滴定曲线图入手,分析了以酸碱指示剂确定终点时,强-弱混酸体系(HCl-HA)的滴定情况。结果表明,在Er=±0.1%,且2种一元酸的初始浓度均为 0.10 mol·L-1的条件下,是不可能将2者分别准确滴定的。但若Er=±0.5%,弱酸HA则可以与HCl分开并各自准确滴定,其需要满足的条件为:10-7.57≤Ka,HA≤10-6.50。方法简单实用,应用于教学效果良好。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究I: 5-45℃下氯化氢-氯化钠-1,2-丙二醇-水体系

在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5-45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H2(1 atm)HCl(ma),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag(A)和Pt,H2(1 atm)|HCl(ma),NaCl(mb),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势.利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γA.指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγA是温度T的线性函数.HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

酸碱滴定法测定锂硼合金中硼的不确定度评定

评定了酸碱滴定法测定锂硼合金中硼的测量不确定度。分析并确定了不确定度来源,对各不确定度分量进行了合理评估。结果表明,影响硼测量不确定度主要因素是测量的重复性、NaOH标准滴定溶液的浓度以及滴定试液时的体积。     

中心碳极性反转的酰基化试剂的理论研究Ⅱ: H~2C=C(OH)Na 的理论研究

用MP2/6-31+G^*解析梯度方法,研究乙酰基负离子等效物CH~2=C(OH)Na的结构,得到了四个平衡构型。偏位取代的三元环结构1最稳定,将是最易存在的结构。H~2C=C(OH)Na具有双重反应性,结构4是发生亲核反应的中间体,发生类卡宾反应时经过类似构型2的中间状态。同H~2C=C(OH)Li相比较,H~2C=C(OH)Na碳负离子反应将更突出,发生类卡宾反应则更加困难。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水果中单甲脒的残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱法(SPE-HPLC)测定水果中农药单甲脒残留量的检测方法.用HCl溶液将样品中单甲脒转化为盐酸盐并溶于水中,在碱性条件下用乙腈提取,经碱性氧化铝固相萃取柱净化.采用C18柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,以甲醇-0.01 mol/L乙酸铵溶液(50∶ 50, V/V)为流动相,在254 nm下检测.本方法可以将单甲脒与基质良好分离,在0.01～10 mg/L浓度范围内线性良好(R2=0.9999);检出浓度为0.0013 mg/kg,回收率为80.7%～95.3%,相对标准偏差小于7%,可用于水果中单甲脒残留量的检测.