自组装[Pd6(L)4]8+型大环配合物用于荧光传感HSO3-

在本研究中,通过金属定向的分级自组装反应,以芳基吡唑-吡啶配体与双金属钯组装子在水溶液中合成了平行四边形的大环超分子金属环[Pd₆(bpy)₆(L¹)₄](PF₆)₈ (1a)和[Pd₆(bpy)₆(L²)₄](PF₆)₈ (2a),其中 HL¹=1-(1H-pyrazole-4-yl)-4-(4-pyridyl)benzene,HL²=9-(1H-pyrazole-4-yl)-10-(4-pyridyl)anthracene,bpy=2,2''-联吡啶。通过单晶X射线衍射证实了超分子钯平行四边形的结构。值得注意的是,这2个平行四边形金属环可以用作开启型荧光传感器,通过拆卸机制检测HSO₃^-。此外,基于配合物1a的传感器显示出对HSO₃^-的选择性检测,不受其他阴离子的干扰。检测限低至0.131 μmol·L^-1。此外,配合物1a还通过荧光变化实现了在试纸模式下对HSO₃^-的半定量可视化检测。     

基于半夹心Cp*Rh单元的超分子桥环和螺环化合物的构筑策略

桥环和螺环化合物是有机化学中常用的概念而在其他领域鲜有提及。在本研究中,我们将桥环和螺环的概念拓展至超分子化学领域中并提出了相应的构筑策略。在刚性直线型配体中引入额外的螯合位点,通过配位驱动、分步组装的方法合成了复杂的3个有机金属超分子桥环化合物[(Cp*Rh)₆(μ-η²-η²-C₂O₄)₂(μ-C₂O₄)(L^A)₂](OTf)₆(1)、[(Cp*Rh)₆(dhbq)₂(pyrazine)(L^A)₂](OTf)₈(2)和[(Cp*Rh)₆(tpphz)₂(bpea)(L^A)₂](OTf)₁₂(3),以及一个超分子螺环化合物(Cp*Rh)₁₂(bibzim)₃Ru (L^A)₃(L^B)₃](OTf)₁₀(PF₆)₄(4),其中L^A=3,3′-di (pyridin-4-yl)-2,2′-bipyridine,OTf^-=CF₃SO^3-,dhbq=2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone,tpphz=tetrapyrido[3,2-a∶2′,3′-c∶3″,2″-h∶2'',3''-j]phenazine,bpea=1,2-di (pyridin-4-yl) ethane,bibzim=2,2′-bisbenzimidazole,L^B=4,4′-di (pyridin-4-yl)-1,1′-biphenyl。并通过单晶X射线衍射的方法一一表征了它们的单晶结构。     

基于半夹心Cp*Rh单元的超分子桥环和螺环化合物的构筑策略

桥环和螺环化合物是有机化学中常用的概念而在其他领域鲜有提及。在本研究中,我们将桥环和螺环的概念拓展至超分子化学领域中并提出了相应的构筑策略。在刚性直线型配体中引入额外的螯合位点,通过配位驱动、分步组装的方法合成了复杂的3个有机金属超分子桥环化合物[(Cp*Rh)₆(μ-η²-η²-C₂O₄)₂(μ-C₂O₄)(L^A)₂](OTf)₆(1)、[(Cp*Rh)₆(dhbq)₂(pyrazine)(L^A)₂](OTf)₈(2)和[(Cp*Rh)₆(tpphz)₂(bpea)(L^A)₂](OTf)₁₂(3),以及一个超分子螺环化合物(Cp*Rh)₁₂(bibzim)₃Ru(L^A)₃(L^B)₃](OTf)₁₀(PF₆)₄(4),其中L^A=3,3''-di (pyridin-4-yl)-2,2''-bipyridine,OTf-=CF₃SO₃^-,dhbq=2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone,tpphz=tetrapyrido[3,2-a∶2'',3''-c∶3″,2″-h∶2‴,3‴-j]phenazine,bpea=1,2-di (pyridin-4-yl) ethane,bibzim=2,2''-bisbenzimidazole,L^B=4,4''-di (pyridin-4-yl)-1,1''-biphenyl。并通过单晶X射线衍射的方法一一表征了它们的单晶结构。     

用于痕量监测Zr4+、Cr2O72-、Fe3+、HPO42-和指纹识别的功能化Eu3+/Tb3+配位聚合物荧光探针的构筑

采用芳香族π共轭及含氮原子有机连接剂,合成同构铽、铕发光配位聚合物(CPs){[Eu(PLIA)_1.5(H₂O)₂]·H₂O}_n (1)和{[Tb(PLIA)_1.5(H₂O)₂]·H₂O}_n (2),其中H₂PLIA=5-((吡啶-4-基甲基)氧基)苯-1,3-二甲酸。对合成的配合物进行了结构测定、表征和荧光痕量识别实验研究。2个同构配合物具有理想的三维框架结构,π…π堆积及氢键等弱相互作用增强了其化学稳定性;表征显示配位聚合物1和2具有良好的荧光性质、结晶性、热力学稳定性及结构完整性,可作为荧光传感的材料。1和2对水溶液中的Zr⁴⁺、Cr₂O₇^2-和Fe³⁺、HPO₄^2-具有选择性好、灵敏度高的荧光识别能力,其检出限分别为0.139 μmol·L^-1(1,Zr⁴⁺)、0.626 μmol·L^-1(1,Cr₂O₇^2-)、0.430 μmol·L^-1(2,Fe³⁺)、1.36 μmol·L^-1(2,HPO₄^2-)。探究了1和2作为探针的荧光猝灭机理。更有趣的是,1和2具有指纹识别性能,其荧光指纹纹路清晰连贯,细节明显,可被清晰观察。     

3,6-二(N-咪唑/苯并咪唑基)哒嗪配体配合物的合成、结构、荧光及光催化性能

用溶剂热法设计、合成了4个金属-有机配合物[Mn(L¹)₄(OH)₂](1),{[MnL¹(H₂O)₄]SO₄}_n(2),[CdL²(NO₃)₂]_n(3)和{[Co(L²)₂](PF₆)₂}_n(4),(L¹=3,6-二(N-咪唑基)哒嗪,L²=3,6-二(N-苯并咪唑基)哒嗪),并通过元素分析、红外、X射线单晶衍射对配合物结构进行了表征,测试结果表明配合物1具有单核结构,2为一维链结构,配合物3和4均为二维网状结构。此外,对配合物3和4的固态荧光性能及光催化的性能做了进一步研究。     

用于痕量监测Zr4+、Cr2O72-、Fe3+、HPO42-和指纹识别的功能化Eu3+/Tb3+配位聚合物荧光探针的构筑

采用芳香族π共轭及含氮原子有机连接剂,合成同构铽、铕发光配位聚合物(CPs){[Eu (PLIA)_1.5(H₂O)₂]·H₂O}_n (1)和{[Tb (PLIA)_1.5(H₂O)₂]·H₂O}_n (2),其中H₂PLIA=5-((吡啶-4-基甲基)氧基)苯-1,3-二甲酸。对合成的配合物进行了结构测定、表征和荧光痕量识别实验研究。2个同构配合物具有理想的三维框架结构,π…π堆积及氢键等弱相互作用增强了其化学稳定性;表征显示配位聚合物1和2具有良好的荧光性质、结晶性、热力学稳定性及结构完整性,可作为荧光传感的材料。1和2对水溶液中的Zr⁴⁺、Cr₂O₇^2-和Fe³⁺、HPO₄^2-具有选择性好、灵敏度高的荧光识别能力,其检出限分别为0.139 μmol·L^-1(1,Zr⁴⁺)、0.626 μmol·L^-1(1,Cr₂O₇^2-)、0.430 μmol·L^-1(2,Fe³⁺)、1.36 μmol·L^-1(2,HPO₄^2-)。探究了1和2作为探针的荧光猝灭机理。更有趣的是,1和2具有指纹识别性能,其荧光指纹纹路清晰连贯,细节明显,可被清晰观察。     

两个线型三核铁(Ⅱ)配合物[Fe3L2(CH3COO)2]的合成和晶体结构

The title linear trinuclear complexes, [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](L=bis-(salicylidene)-1,3-diaminopropane (salpd) (1) and L=bis-(salicylidene)-1,4-diaminobutane (salbd) (2) were synthesized simply using solvothermal method in methanol and were characterized by X-ray single crystal diffraction. [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](1) was obtained using salicylaldehyde, 1,3-diaminopropane and Fe(CH₃COO)₂·4H₂O via the above method with monoclinic crystal system and space group of P2₁/c, and lattice parameters of a=0.945 0(8) nm, b=1.037 0(8) nm, c=1.830 5(14) nm, β=94.357(16)°. The [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](2) was obtained using1,4-diaminobutane instead of 1,3-diaminopropane while keeping the other conditions the same as that for synthesis of [Fe₃L₂(CH₃COO)₂] (1). The [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](2) was in monoclinic crystal system and space group of P2₁/c, and lattice parameters of a=0.919 0(5) nm, b=1.675 6(9) nm, c=1.270 0(7) nm, β=95.126(11)°. CCDC: 754930, 1; 754931, 2.     

以还原型钼磷酸盐[P4MoV6O28(OH)3]9-为建筑单元构筑新型多维延展结构材料

向MoO₃, H₃PO₄和bpy(4,4′-bipyridine)组成的反应体系中分别引入Cd(OAc)₂·2H₂O 和MnCl₂·4H₂O, 在水热条件下合成了两种基于还原型钼磷酸盐[P₄Mo₆O₂₈(OH)₃]^9-(简称{P₄Mo₆})为建筑单元构筑的新型多维延展型无机-有机杂化材料(H₂bpy)₂[Cd(H₂O)]₃[Cd(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]·5H₂O(1)和 (H₂bpy)₃[Mn(H₂O)₂]₂ [Mn(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]·10H₂O(2), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明, 化合物1和2均属于三斜晶系, P1 空间群。化合物1的阴离子[Cd(H₂O)]₃[Cd(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]^2-是由二聚体 Cd[P₄Mo₆]₂通过{Cd₃}簇依次连接形成的一维无机链状结构; 化合物2的阴离子[Mn(H₂O)₂]₂[Mn(HPO₄)₆(PO₄)₂(OH)₆(MoO₂)₁₂]^3-则是由二聚体Mn[P₄Mo₆]₂通过Mn²⁺离子连接形成的二维无机层状结构。这2种无机延展结构均同质子化的bpy通过氢键作用形成不同的三维超分子网络。同时还探讨了化合物2的电化学性质。     

[WS3Cu2]簇基超分子框的组装、结构及其三阶非线性光学响应

将二(4-吡啶)硫烷(L₁)、4,4′-二(4-吡啶)二苯甲酮(L₂)分别与(Et₄N)(Tp*WS₃)(A)(Tp*=三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根)和[Cu (MeCN)₄]PF₆进行反应,得到2个W/Cu/S簇基超分子化合物[Tp*WS₃Cu₂(L₁)]₂(PF₆)₂·2MeCN·2CHCl₃(1·2MeCN·2CHCl₃)和[Tp*WS₃Cu₂(L₂)(MeCN)]₂(PF₆)₂·4MeCN (2·4MeCN)。对配合物1·2MeCN·2CHCl₃和2·4MeCN分别进行了单晶X射线衍射、核磁、质谱、红外、紫外可见和元素分析表征。单晶X射线衍射分析表明,它们是由2个L₁/L₂配体连接2个[Tp*WS₃Cu₂]⁺簇核形成的阳离子型簇基超分子框。核磁氢谱和高分辨电喷雾离子化质谱(HRESI-MS)证明它们在溶液中具有一定的稳定性。并利用Z扫描技术测试了超分子化合物1·2MeCN·2CHCl₃和2·4MeCN溶液的三阶非线性光学特性,测试结果表明它们的三阶非线性光学响应强于前驱体A。     

基于香豆素Schiff碱的Zn2+、Co2+和Ni2+配合物的合成、晶体结构及光谱性质

合成了3个香豆素Schiff碱单核Zn²⁺、Co²⁺和双核Ni²⁺的配合物，[Zn（L¹）₂]（1）（HL¹=6-（（4-二乙胺基-2-羟基-亚苄基）-氨基）-苯并吡喃-2-酮），[Co（L²）₂]（2）（HL²=6-（（4-甲氧基-2-羟基-亚苄基）-氨基）-苯并吡喃-2-酮），[Ni₂（L³）₂（CH₃OH）₄）]（3）（H₂L³=4-羟基-3-（（4-甲氧基-2-羟基-亚苄基）-氨基）-苯并吡喃-2-酮）。利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段对其进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明：配合物1和配合物2均为单核结构，由1个金属离子和2个配体单元组成；配合物3具有双核结构，由2个金属离子、2个配体单元及4个配位的甲醇分子组成。配合物1、2和3分别是单斜晶系、三斜晶系和三斜晶系，所属的空间群分别为C2/c、P1和P2₁/n；中心金属Zn²⁺和Co²⁺离子的空间构型为四配位的四面体，Ni²⁺离子的空间构型为六配位的扭曲的八面体。此外，通过对配体HL¹和HL²的紫外可见光谱性质研究发现，在DMF/H₂O（4：1，V/V）溶液中，自由配体HL¹和HL²分别可以选择性识别Hg²⁺和Zn²⁺，通过计算得到其检测限分别为7.45和6.10 μmol·L^-1。荧光性质研究发现在DMF/H₂O（4：1，V/V）溶液中自由配体HL²可以检测Zn²⁺，检测限为2.91 μmol·L^-1。     

三维超分子[Ni(hmt)2(SCN)2(H2O)2][Ni(SCN)2(H2O)4](H2O)2的自组装,晶体结构及磁性质(hmt=六次甲基四胺)

Compound [Ni(hmt)₂(SCN)₂(H₂O)₂][Ni(SCN)₂(H₂O)₄](H₂O)₂ (hmt=hexamethylenetetramine) was pre-pared and structurally characterized by means of X-ray single crystal diffraction. The two neutral units [Ni(hmt)₂(SCN)₂(H₂O)₂] and [Ni(SCN)₂(H₂O)₄] are joined together through hydrogen bonds N…H-O, O…H-O and S…H-O. In the solid state, the compound has three-dimensional network structure. The determination of its variable-temperature magnetic susceptibilities (5～300K) shows that the magnetic behavior obeys the Curie-Weiss law over the whole temperature ranges.     

六钨酸盐为模板的三维网状超分子化合物[La2(DNBA)4(DMF)8][W6O19]的合成和晶体结构

A new three-dimensional (3D) lanthanide-aromatic monocarboxylate dimer supramolecular network [La₂(DNBA)₄(DMF)₈][W₆O₁₉] (DNBA=3,5-dinitrobenzoate, DMF=dimethylfomamide) was synthesized using hexatungstate anion (W₆O₁₉^2-) as template. The crystal structure of the title compound has been determined by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group P1 with a=1.334 54(18) nm, b=1.387 52(19) nm, c=1.426 06(19) nm, α=102.189(2)°, β=101.023(2)°, γ=116.349(2)°, V=2.187 2(5) nm³, D_c=2.364 g·cm^-3, Z=1, F(000)=1 453.40. The single crystal structure reveals that two La(Ⅲ) ions are bridged by four 3,5-dinitrobenzoate anions as asymmetrically bridging ligands, leading to dimeric cores, [La₂(DNBA)₄(DMF)₈]²⁺; [La₂(DNBA)₄(DMF)₈]²⁺ groups are joined together by π-π stacking interaction between the aromatic groups to form a two-dimensional grid-like network; the 2D supramolecular layers are further extended into 3D supramolecular network with a 1D box-like channels by hydrogen bonding interactions, in which hexatungstate polyanions reside. CCDC: 284694.     

Crystal structure and single crystal EPR of (NH4)2(15-crown-5)3[Cu(mnt)2] and (NH4)2(benzo-15-crown-5)4[Cu(mnt)2]·0.5H2O

The X-ray crystal structures of (NH4)2(15-crown-5)3[Cu(mnt)2] (1) and (NH4)2(benzo-15-crown-5)4- [Cu(mnt)2]·0.5H2O (2) were determined. Two single crystals are composed of distinct structures of ammonium-crown ether supramolecular cation and [Cu(mnt)2]2- anion. The triple-decker dication in complex 1 and a sandwich dimmer in complex 2 were observed. X-Band EPR studies on the single crystals of both complex 1 and complex 2 have been carried out at room temperature, which revealed that complex 2 showed a perfect hyperfine structure of Cu whereas that of complex 1 could not be observed. The principal values and direction cosines of the principal axes of the g and A tensors were computed by a least-squares fitting procedure. The spin density of Cu(Ⅱ) was estimated according to the principal values of the A tensors and compared well with the results calculated based on DFT method.     

Defects and Luminescence Behavior of Cubic F23 [(NH4(18-Crown-6))4MnX4] [TlX4]2 (X=Cl, Br) Crystals

Luminescence from [(NH₄(18-Crown-6))₄MnBr₄][TlBr₄]₂ (1), [(NH₄(18-Crown-6))₄MnCl₄][TlCl₄]₂ (2), [(NH₄(18-Crown-6))₂MnBr₄] (3), and [(NH₄(18-Crown-6))₂MnCl₄] (4) was studied in search of new insights regarding crystal defects in 2. Emission from 3 and 4 is normal Mn²⁺(⁴T₁(⁴G)→⁶A₁); that of 2 (λ_max≈520 nm at ca. 300 K and 560 nm at 77 K) is unusual and temperature dependent. Thermal barriers (kJ/mol, assignment): green emission of 1 and 2, T<150 K (1-2, NH⁺₄ rotations), 150<T<250 K (7-14, energy migration among [MnX₄]²⁻), 250<T<300 K (26-35, rotations of 18-Crown-6)); yellow emission of 2: T;<250 K (7-8, energy migration among [MnX₄]²⁻), T>250 K (29 kJ/mol, defect-to-Mn²⁺(⁴T₁(⁴G)) back energy transfer). Crystal data for 4: Space group P2₁/c; Z=4; a=20.173(1) Å; b=9.0144(8) Å; c=20.821(1) Å; β=98.782(5)°; V=3741.9(8) ų; R_w=0.059; R=0.054.     

一维链状酰基吡唑啉酮配合物Zn(C26H15N3O2Cl)2的合成、晶体结构及热稳定性

A one-dimensional chain complex bis{4-[(Z)-(4-chlorophenylamino)(2-furyl)methylene]-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-onato}zinc(Ⅱ) Zn(C₂₆H₁₅N₃O₂Cl)₂ has been synthesized. Its structure was characterized by elemental analysis, IR, UV, thermal analysis and X-ray diffraction single crystal structure analysis. The title complex crystallizes in triclinic system, space group P1 with a=0.903 58(18) nm, b=1.359 8(3) nm, c=1.757 0(4) nm; α=102.42(3)°, β=101.24(3)°, γ=109.2(4)°, V=1.906 3(10) nm³. The final R factors are R=0.051 3 and wR=0.133 9. The zinc atom is four-coordinate involving two oxygen atoms and two nitrogen atoms forming a distorted tetrahedral geometry. The intermolecular hydrogen bonds C-H…N, C-H…Cl, C-H…π, together with intramolecular π…π stacking in the large congujate system, leading to the formation of a one-dimensional supramolecular chain. The results of TG-DTA analysis show that the title complex was stable under 323 ℃. CCDC: 299690.     

两个基于[SMo12O40]2-和冠醚基超分子阳离子的无机-有机杂化晶体的合成及晶体结构

以18-冠-6和4-碘-苯铵盐,二苯并30-冠-10和3-氟-4-氯-苯铵盐为超分子阳离子构建单元,分别引入到Keggin型[SMo₁₂O₄₀]^2-中,使用H管扩散法和溶剂挥发法合成了无机-有机杂化材料[（4-I-Anis）（[18]crown-6）]₂[SMo₁₂O₄₀]·CH₃CN（1）和[（3-F-4-Cl-Anis）₂（DB[30]crown-10）][SMo₁₂O₄₀]·2CH₃CN（2）（4-I-Anis=4-碘-苯铵盐;3-F-4-Cl-Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[30]crown-10=二苯并30-冠-10）。通过红外光谱、元素分析、热重分析、固态漫反射光谱和X射线单晶结构分析对化合物进行了表征。结构分析表明,晶体1和2通过非共价键自组装作用构建而成,冠醚基超分子阳离子是通过N-H…O氢键作用形成。晶体1中,在bc平面,每个[SMo₁₂O₄₀]^2-多酸阴离子被6个超分子阳离子（4-I-Anis）（[18]crown-6）围绕,形成六边形的结构;晶体2中,在bc平面,每个[SMo₁₂O₄₀]^2-多酸阴离子被4个大的超分子阳离子（3-F-4-Cl-Anis）₂（DB[30]crown-10）围绕,形成四边形的结构。热重分析表明,氢键在维持晶体1和2的稳定性上起着主要的作用。固态漫反射光谱表明,[SMo₁₂O₄₀]^2-和冠醚基超分子阳离子之间存在电荷转移作用。     

TiO2/Eu-MCM纳米超分子材料的组装和光催化性能

利用有机相-水相界面共沉淀溶胶支持自组装方法制备粒径为15 nm、孔径为8 nm的分子筛Eu-MCM, 它拥有734 m²/g的比表面积和1.49 cm³/g的比孔容. 把TiO₂组装到Eu-MCM的孔道中, 组装成TiO₂/Eu-MCM纳米复合材料. XRD, RAMAN和选区电子衍射花样分析表明纳米复合材料中的TiO₂为锐钛型. TiO₂/Eu-MCM的发光表现为Eu^3＋离子的特征光谱, 激发峰分别为342 (⁵L₁₀), 358 (⁵L₉), 378 (⁵L₇), 390 (⁵L₆), 411 (⁵D₃), 462 (⁵D₂)和524 (⁵D₁) nm; 发射峰为579, 592, 613, 653和701 nm, 归属于⁵D₀→⁷F_J (J＝0, 1, 2, 3, 4)组态间的跃迁. 纳米复合材料的发光强度都要比Eu-MCM的发光强, 其中43%TiO₂/Eu-MCM的发光最强. 荧光和紫外漫反射结果表明客体TiO₂对主体分子筛存在能量传递效应. 在微弱的紫外灯光照射下, TiO₂/Eu-MCM纳米复合材料对苯酚的光催化氧化性能和其发光强度具有一定的相关性. 29%TiO₂/Eu-MCM的纳米复合材料拥有的比表面积、孔容和孔径分别为204 m²/g, 0.24 cm³/g和4.7 nm. 29%TiO₂/Eu- MCM对苯酚具有68%的最高光催化氧化产率和85%催化氧化选择性.     

Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料的Ga2O3包覆改性及电化学性能

首先采用共沉淀方法制备富锂锰基正极材料 Li_1.2Mn_0.54Ni_0.13Co_0.13O₂原始样品(P-LRMO), 然后通过简单的湿化学法以及低温煅烧方法对其进行不同含量 Ga₂O₃原位包覆。透射电子显微镜(TEM)以及 X射线光电子能谱(XPS)结果表明在 P-LRMO表面成功合成了 Ga₂O₃包覆层。电化学测试结果表明:含有 3 %Ga₂O₃的改性材料 G3-LRMO具有最优的电化学性能, 其在 0.1C倍率(电流密度为 25 mA·g^-1)下首圈充放电比容量可以达到 270.1 mAh·g^-1, 在 5C倍率下容量仍能保持 127.4 mAh·g^-1, 优于未改性材料的 90.7 mAh·g^-1, 表现出优异的倍率性能。G3-LRMO在 1C倍率下循环 200圈后仍有 190.7 mAh·g^-1的容量, 容量保持率由未改性前的 72.9 %提升至 85.6 %, 证明 Ga₂O₃包覆改性能有效提升富锂锰基材料的循环稳定性。并且, G3-LRMO在 1C倍率下循环 100圈后, 电荷转移阻抗(R_ct)为 107.7 Ω, 远低于未改性材料的 251.5 Ω, 表明 Ga₂O₃包覆层能提高材料的电子传输速率。     

Ba3 (VO4)2-K2 Ba(MoO4)2 and Pb3 (VO4)2-K2 Pb(MoO4)2 systems

Phase equilibria in the Ba₃(VO₄)₂-K₂Ba(MoO₄)₂ and Pb3(VO₄)₂-K₂Pb(MoO₄)₂ systems have been investigated. In the first system, a continuous series of substitutional solid solutions with the palmierite structure is formed, and in the second one, the polymorphic transition in lead orthovanadate at 100°C restricts the extent of the palmierite-type solid solution to 10–100 mol % K₂Pb(MoO₄)₂. Original Russian Text ? V.D. Zhuravlev, Yu.A. Velikodnyi, A.S. Vinogradova-Zhabrova, A.P. Tyutyunnik, V.G. Zubkov, 2008, published in Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 2008, Vol. 53, No. 10, pp. 1746–1748.