电热消解–光能电子滴定法测定土壤中有机质

建立电热消解–光能电子滴定法测定土壤中有机质的检测方法。称取0.050 0～0.500 0 g土壤样品,置于定制的消解管中,加入10.00 mL 0.4 mol/L重铬酸钾的硫酸溶液,用电热消解仪在180 ℃下消解6 min,消解液冷却后,以邻菲啰啉为指示剂,使用光能电子滴定器,以0.1 mol/L硫酸亚铁标准溶液滴定剩余重铬酸钾,根据消耗的硫酸亚铁标准溶液量计算土壤中有机质的含量。耕层土壤样品5次测定结果的相对标准偏差为0.70%～1.24%;6种土壤标准样品测定值均在标准值不确定度范围内,相对误差为0.40%～2.15%。该方法测定结果与NY/T 1121.6—2006 《土壤检测 第6部分：土壤有机质的测定》方法的测定结果呈极显著相关。     

快速加热容量法测定土壤中有机质含量

建立快速容量法测定土壤中有机质的分析方法。采用恒温电热板控温加热替代油浴加热溶解样品,使用硫酸银作为催化剂,重铬酸钾–硫酸标准溶液作为氧化剂,使用硫酸亚铁铵溶液为滴定剂,测定土壤中有机质含量。优化后的分析条件:溶样温度为220℃,溶样时间为(5.5±0.5) min,催化剂用量为0.08 g。对3个国家一级标准物质进行分析,测定结果与推荐值相符,相对误差为–4.0%～0.0%,相对标准偏差为1.17%～3.66%(n=6)。该法可用于大批量土壤样品中有机碳含量的快速测定。     

熏蒸提取法对比测定不同土种中的微生物碳含量

土种是土壤发生分类中的最基础分类单元,基于土种的微生物量调查是土壤生物调查中的重要工作,其中微生物量以微生物碳含量表征。采用氯仿熏蒸提取法-碳光谱分析法和重铬酸钾氧化法对比测定土壤中的微生物碳含量,对于提取液中的有机碳含量,碳光谱分析法的检出限为0.11 mg/L,重铬酸钾氧化法的检出限为1.55 mg/L。在精密度试验中,对于熏蒸后的土样,碳光谱分析法的RSD为8.8%~9.9%,重铬酸钾氧化法的RSD为7.0%~17.6%。对于未熏蒸处理的土样,两种方法的RSD分别为5.3%~9.3%和9.3%~12.0%。微生物碳测试结果与土壤的水分含量相关性显著（p<0.05）。对比两种方法的测定结果,发现熏蒸土样的相对偏差范围为0.1%~49.4%,未熏蒸土样的相对偏差范围为0.0%~60.9%,低浓度样品的偏差较大。对于不同土种中微生物碳含量的测定,碳光谱分析法测得结果范围为146 μg/g dry soil~414 μg/g dry soil,重铬酸钾氧化法的范围为131 μg/g dry soil~407 μg/g dry soil,两种方法测定结果间无显著差异。结果表明,低浓度样品测定时采用重铬酸钾氧化法造成的误差较大,宜采用碳光谱分析法,两种方法均能有效测定不同土种中的微生物碳含量。     

气相色谱法测定辛醇生产废液中的化学耗氧量

用气相色谱法测定水样中的有机组分,通过组分单位浓度对化学耗氧量的贡献因子得到样品中化学耗氧量的总量。该方法与经典的重铬酸钾法相比,不受测定条件影响,测定步骤简便,测定范围宽,结果与重铬酸钾法等效。     

全自动食品甲醛分析仪的研制及应用

将超声提取、过滤和流动注射装置耦合,由自行设计的集成电路和软件控制,研制了一种全自动食品甲醛分析仪,实现了样品中甲醛提取—过滤—检测的连续自动化。利用在强碱性条件下,甲醛与间苯三酚快速发生显色反应,建立了测定食品中甲醛含量的测定方法,方法线性范围为0.5～20.0μg/mL,检出限为0.04μg/mL。用该法对水发海参、水发鸡爪、鹅肠和牛百叶样品进行了测定,测定结果在0.28～0.76μg/g之间(u=2,95%置信水平),样品加标回收率为88.7%～104%。该法适用于现场样品的快速测定。     

连续流动分析法测定土壤中的挥发酚

建立了连续流动分析仪测定土壤中挥发酚含量的方法。称取5 g左右的土壤样品,以磷酸调节p H值为4,加入适量水并进行蒸馏,馏出液用连续流动分析仪测定挥发酚含量。在4.96~200μg/L范围内,挥发酚的质量浓度与相对峰高线性相关,线性方程为y=235.31x+51.6,相关系数r~2=0.999 8,挥发酚的检出限为1.24μg/L。取2种土壤样品分别进行6次平行测定,测定结果的相对标准偏差分别为1.52%,1.56%。对2种挥发酚标准样品进行测试,相对误差分别为1.90%,2.08%,加标回收率在87.8%~95.5%之间。该方法适合大批量样品的连续分析,且无需使用三氯甲烷,与传统方法相比更安全环保。     

酸化吹气-重铬酸钾法测定高氯地表水中化学需氧量

为研究酸化吹气-重铬酸钾法测定高氯地表水中化学需氧量的适用性,6家实验室使用酸化吹气-重铬酸钾法对高氯地表水中化学需氧量进行测定。结果表明,方法的检出限为4mg/L,6家实验室对3种浓度的标准溶液(氯化物浓度均为20 000mg/L)进行精密度测定,实验室内相对标准偏差范围分别为3.4%～9.6%、2.9%～4.4%、1.7%～7.5%,实验室间相对标准偏差分别为3.2%、2.3%、3.4%;对2个不同浓度的高氯地表水实际样品进行精密度测定,实验室内相对标准偏差范围为2.7%～5.7%、2.1%～7.5%,实验室间相对标准偏差分别为4.1%、13.4%;对3种浓度的标准溶液(氯化物浓度均为20 000mg/L)进行准确度测定,实验室内相对标准偏差范围为-1.0%～11.0%、-3.0%～3.5%、-5.3%～4.0%,室间相对误差的标准偏差分别为4.0%、2.3%、3.4%。方法去除氯离子干扰效果好,精密度、准确度及检出限较好,适用于高氯地表水中化学需氧量的测定。     

酸化吹气-重铬酸钾法测定高氯地表水中化学需氧量方法适用性研究

为研究酸化吹气-重铬酸钾法测定高氯地表水中化学需氧量的适用性,6家实验室使用酸化吹气-重铬酸钾法对高氯地表水中化学需氧量进行测定。结果表明,该方法的检出限为4mg/L,6家实验室对3种浓度的标准溶液(氯化物浓度均为2万mg/L)进行精密度测试,实验室内相对标准偏差范围分别为3.4%～9.6%、2.9%～4.4%、1.7%～7.5%,实验室间相对标准偏差分别为3.2%、2.3%、3.4%;对2个不同浓度的高氯地表水实际样品进行精密度测试,实验室内相对标准偏差范围为2.7%~5.7%、2.1~7.5%,实验室间相对标准偏差分别为4.1%、13.4%;对3种浓度的标准溶液(氯化物浓度均为2万mg/L)进行准确度测试,实验室内相对标准偏差范围为-1.0%～11.0%、-3.0%～3.5%、-5.3%～4.0%,室间相对误差的标准偏差分别为4.0%、2.3%、3.4%。方法去除氯离子干扰效果好,精密度、准确度及检出限较好,适用于高氯地表水中化学需氧量的测定。     

土壤有机质的速测方法的探讨——“土壤和作物营养诊断速测方法”读后

“土壤和作物营养诊断速测方法”一文,介绍了重铬酸钾氧化还原比色法快速测定土壤有机质含量(以下简称有机质速测法)。对这一方法,我们有如下几点意见:     

碱法消解-化学衍生-吹扫捕集气相色谱-原子荧光光度法测定土壤中烷基汞

利用吹扫捕集气相色谱-原子荧光光度法测定土壤中烷基汞含量。分别用酸法消解和碱法消解处理土壤样品，对比了两种样品处理方法的效果，结果表明碱法消解优于酸法消解，该法具有步骤少，耗时短，使用的试剂种类少、毒性小，土壤中烷基汞回收率高等优点。甲基汞、乙基汞的质量在0.5～1 000 pg范围内与色谱峰面积线性关系良好，相关系数分别为0.999 9和0.999 8，当称样质量为0.5 g时，甲基汞的检出限为0.35μg/kg，乙基汞的检出限为0.53μg/kg。土壤样品加标回收率为70.0%～114.0%，测定结果的相对标准偏差为3.5%～12.0%(n=5)。     

流动注射无机偶合化学发光测定水样中痕量锑

在碱性条件下,锑（Ⅲ）还原重铬酸钾产生铬（Ⅲ）,该反应与鲁米诺-过氧化氢-铬（Ⅲ）化学发光体系相偶合,并应用流动注射和巯基棉分离干扰技术,建立了测锑的新方法。线性范围为0.1-100μg/L,检出限为0.03μg/L,对1.0μg/L的锑（Ⅲ）标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于环境水样分析。     

超声消解FIA-FAAS快速测定环境水样中COD

采用超声消解,流动注射-火焰原子吸收法对环境水样中COD进行了测定。采用酸性KMnO4作氧化剂,在80℃下超声消解,被COD还原生成的Mn^2＋经冷却后在线分离吸附于阳离子交换树脂微型柱上,用3 mol/L HCl反相洗脱,送至火焰原子吸收检测器检测。在消解时间30 s的条件下,测定COD的线性范围为3-300 mg/L,检出限为1 mg/L,采样频率为24 h^-1,Cl^-和Mg^2＋的质量浓度分别至1000 mg/L时均无干扰,对30 mg/L的标准样品重复测定9次,相对标准偏差为2.7%。该法用于河水、池塘水和自来水分析,获得了与经典重铬酸钾法基本一致的测定结果。     

凯氏定氮法测定土壤中水解性氮样品处理条件的三维响应曲面优化

利用三维响应曲面法优化LY/T 1228—2015测定土壤中水解性氮含量的实验条件。为了缩短反应时间,提高检测效率,使用三维响应曲面法对碱解蒸馏法的蒸馏条件进行优化,并据此建立凯氏定氮仪直接测定土壤中水解性氮含量的方法,优化后的实验条件:NaOH溶液的浓度为2.7 mol/L,蒸汽比率为100%,蒸馏时间为5 min。测定结果的相对标准偏差为1.76%～2.64%(n=5),优于碱解扩散法(2.66%～3.61%)。对3个国家一级标准物质进行测定,测定结果与推荐值相符。与标准方法相比,该方法成本低,可操作性强,特别适用于土壤环境质量评价、地区土壤抽样调查等大批量土壤样品分析。     

保存、分析方法等因素对土壤中硝态氮测定的影响

为探明土壤中硝态氮测定的影响因素,采用黑土、潮土、红壤为材料,研究样品的保存方法、浸提剂种类、分析方法、实验用水及试剂纯度对土壤中硝态氮测定的影响。结果表明,测定土壤硝态氮时,土样在冷冻条件下保存优于冷藏条件。冷冻条件下保存可在45 d内完成测试,而冷藏保存则需在7 d内完成测试。采用0.01 mol/L CaCl2和2 mol/L KCl为浸提剂时,对土壤中硝态氮的测定结果无显著差异。紫外比色法的测定结果与林业标准法(LY/T1230-1999)相比无显著差异,但显著高于流动注射法,且紫外比色法与流动注射法之间有显著相关性。流动注射法的测定结果与林业标准法相比也无显著差异。实验用水的杂质可使土壤中硝态氮的测定结果显著偏高,对其进行加热煮沸、蒸馏及无氨化蒸馏后可显著降低水中杂质的含量。     

流动注射化学发光测定盐酸普萘洛尔

研究在硫酸盐酸介质下,心得安(盐酸普萘洛尔)与铈和罗丹明B的化学发光行为,并对影响化学发光强度的诸因素进行实验和探讨,建立了流动注射化学发光法检测心得安的新方法。其线性范围为8.0×10-5～8.0×10-3g/L;检出限为2×10-5g/L;对1.0mg/L心得安连续11次测定的相对标准偏差为15%。该方法应用于心得安片剂含量测定并与标准方法(中国药典法)比较,结果满意。     

快速消解分光光度法测定高氯废水中低浓度化学需氧量

建立快速消解分光光度法检测高氯废水中低浓度化学需氧量(COD)的方法。通过提高催化液中硫酸银的浓度(46 g/L)充分络合氯离子,同时降低消解液中重铬酸钾的浓度至0.061 2 mol/L来抑制重铬酸钾与氯离子的反应,达到有效消除Cl~–干扰的目的。水样在165℃消解30 min,于600 nm波长检测吸光度,标准曲线法计算COD。实验结果表明,水样中COD质量浓度为20 mg/L时,2 000 mg/L的Cl~–不干扰COD的测定(相对误差小于10%),并且随着COD质量浓度的增加,Cl~–产生的干扰误差逐渐降低。对国家环境保护部标准样品进行了测定,COD测定值与标准值一致。样品加标回收率为97.0%~103.7%,测定结果的相对标准偏差为2.01%~6.33%(n=6)。该法快速,有毒试剂用量小,成本低,具有较高的准确度和良好的精密度,可以用于多数工业废水中COD的测定。     

极低浓度硼氢化钾还原连续流动冷原子荧光法测定土壤中痕量汞

用国产连续流动冷原子荧光分析仪系统研究了低硼氢化钾还原土壤中汞的可能性和最佳条件。结果表明,当硼氢化钾浓度低至1×10-5mol/L时,荧光强度值达到最大;大多数常见的过渡金属及易形成氢化物的元素不干扰测定。在选定的实验条件下,检出限可达0.005 ng/mL;对0.5 ng/mL的汞标液进行12次平行测定,其相对标准偏差为0.67%。该法操作简便、成本低廉,已成功用于成都东郊土壤中痕量汞的垂直分布研究,结果令人满意。     

氯化钙提取-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中8种可提取态元素

建立氯化钙提取-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法同时测定土壤中铜、铅、锌、镍、汞、砷、铬、镉8种可提取态元素的分析方法。对提取温度、提取剂浓度和振荡转速进行优化,采用62Ni同位素消除44Ca16O对镍元素的干扰,采用金标准清洗液对ICP-MS仪进样系统进行清洗,消除了汞元素测定过程中的记忆效应;采用碰撞池技术和62Ni同位素相结合的方式对土壤中8种可提取态元素进行测定。铜、铅、锌、镍、砷、铬、镉的质量浓度在0.00～100.00ng/mL范围内、汞的质量浓度在0.00～20.00 ng/mL范围内与质谱强度具有良好的线性关系,相关系数为0.999 4～0.999 9,检出限为0.002～0.35 mg/kg。土壤标准样品的测定值与标准值基本一致,相对误差为0.67%～8.6%,测定结果的相对标准偏差为1.4%～9.6%(n=6)。该方法简单快速,符合《区域生态地球化学评价规范》（DZ/T 0289—2015）和《土地质量地球化学评价规范》（DZ/T 0295—2016）规定。     

高分辨连续光源原子吸收光谱法对土壤中磷的测定

磷元素在适宜的空气-乙炔火焰中可形成PO双原子分子,PO分子的部分吸收谱线具有原子谱线的轮廓和强度.该文主要研究了利用连续光源原子吸收光谱法,在空气-乙炔火焰条件下测定PO分子的吸光度值,从而测定土壤样品中的磷元素.实验研究了测定过程中可能存在的光谱干扰和化学干扰、乙炔/空气流速比、燃烧器高度对PO双原子分子吸光度的影响,以及不同消解方式对测定结果的影响.在优化的实验条件下,PO 246.40 nm的检出限为20 mg/L.通过对土壤标准物质中磷元素含量的测定比对证明,连续光源原子吸收光谱法是一种测定土壤中磷元素含量的简单、快速的方法.     

流动注射-化学发光法直接测定土壤中的锑(Ⅲ)

利用锑(Ⅲ)对鲁米诺-双氧水化学发光体系的催化作用,建立了一种直接测定锑(Ⅲ)的新方法.锑(Ⅲ)浓度的对数在5×10-8～5×10-5g/L范围内与发光强度呈线性关系,相关系数r=0.9991,检测限为2×10-9g/L.对5×10-8 g/L的标准溶液连续测定11次,测定结果的相对标准偏差为2.37%.将该法应用于土壤样品中锑(Ⅲ)的检测,加标回收率为90%～105%.