超声辅助提取/离子色谱法测定铬污染土壤中的六价铬

建立了超声辅助提取/离子色谱法测定铬污染场地中铬（Ⅵ）的方法。选用0.3 mol/L的KCl溶液作提取剂,对12组土壤样品中的铬（Ⅵ）进行超声辅助提取20 min。采用Metrosep A Supp 4-250（250 mm×4.0mm）型阴离子分离柱,以4 mmol/L Na₂CO₃-1 mmol/L NaHCO₃混合溶液为淋洗液对样品进行分离分析。铬（Ⅵ）在0.01²0 mg/L浓度范围有较好的线性关系,相关系数（r²）为0.999 8;该方法的检出限为0.003 mg/L,加标回收率为96.4%¹06.8%,相对标准偏差（RSD,n=3）为0.56%。该方法具有简便、快速、准确等优点,适用于铬污染场地的监测与调查。     

铬(Ⅵ)-硫脲体系的极谱吸附波及其用于土壤中总铬和有效铬(Ⅵ)的测定

在稀硫酸介质中，在加热条件下．铬（Ⅵ）氧化硫脲的产物在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的吸附波，峰电位为-0．33V（vs.SCE），检出限为0．1μg／L．铬（Ⅵ）浓度在0．2～200μg／L范围内与峰电流呈线性关系。本法用于土壤中总铬和有效铬（Ⅵ）的测定，结果满意。     

N,N-二甲基苯胺-对氨基二甲替苯胺氧化偶联反应催化分光光度法测定铬(Ⅵ)

在pH=3.2乙酸-乙酸钠缓冲介质中,研究了铬(Ⅵ)催化过氧化氢氧化对-氨基二甲替苯胺盐酸盐和N,N-二甲基苯胺的氧化偶联反应及其机理,建立了催化光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.该方法线性范围为0～0.12 mg/L;检出限为1.0×10-7 g/L;相对标准偏差为0.12%,直接用于水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意.     

催化动力学褪色光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在NH3-NH4Cl缓冲溶液介质中,十二烷基硫酸钠（SDS）存在下,痕量铬（Ⅵ）对H2O2氧化间甲酚紫（m-CP）的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法,该方法线性范围为0.04-0.36 mg/L,检出限为6.40×10^-4mg/L,可直接用于水样（山泉水和延河水）中痕量铬的测定。     

荧光分析法测定痕量铬(Ⅵ)

拟定了一个测定痕量铬（Ⅵ）的新的荧光分析法。在硫酸介质中,铬能氧化吡咯红Y。使其荧光猝灭,方法的检出限为2．2μg/L,线性范围为8．0－88μg/L。本法用于电镀废液、电镀液、合金钢中痕量Cr(Ⅵ）的测定,结果满意。     

胶束介质中催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)

1引言本研究将胶束介质用于催化动力学光度法.利用铬(Ⅵ)催化过氧化氢氧化中性红动力学光度法测定铬(Ⅵ)已有报道,本研究在上述体系中加入阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC),建立了新体系铬(Ⅵ)-中性红-过氧化氢-氯化十六烷基吡啶测定铬(Ⅵ),方法的灵敏度提高了2.8倍,选择性得到改善,检出限2.3×10~(-6)g/L,线性范围8.0～96.0μg/L,相对标准偏差1.1%,用于测定电镀镀件冲洗水中铬(Ⅵ)含量,结果满意.2 实验部分2.1 主要试剂和仪器 铬(Ⅵ)标准溶液,以K_2Cr_2O_7准确配制成含铬量为100mg/L的贮备液,临用前稀释为1mg/L;中性红溶液:0.001mol/L;HAc-NaAc缓冲溶液pH5.0;过氧化氢溶液:30%;氯化十六烷基吡啶(CPC)溶液;0.05 mol/L.所用试剂均为分析纯,所用水为去离子水.722型光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂);电子恒温水浴锅.     

浊点萃取-石英双缝管捕集火焰原子吸收光谱法分析铬价态

在不同pH值的缓冲溶液中,亚硝基苯胲铵盐(铜铁试剂)可与Cr(Ⅵ)及Cr(Ⅲ)络合生成中性疏水络合物,以Triton X-114为萃取剂,浊点萃取分离富集Cr(Ⅵ)及总铬,石英双缝管原子捕集-火焰原子吸收光谱法(STAT-FAAS)测定铬价态.实验对浊点萃取时溶液的pH值、铜铁试剂和Triton X-114的用量、离心分离时间、平衡温度和时间等影响因素进行了研究.结果表明,分别在pH=3.0和6.0的溶液中,40 ℃恒温加热15 min后,离心5 min,Triton X-114浊点萃取Cr(Ⅵ)及总铬的富集倍数达到50倍(100 mL起初样品溶液/2 mL最终测定液).和普通火焰原子吸收光谱法(FAAS)相比,利用石英双缝管原子捕集技术,STAT-FAAS法测定铬的灵敏度提高了近5倍.本方法测定Cr(Ⅵ)及总铬的线性范围分别为0.005～0.5 mg/L和0.01～1.2 mg/L;检出限分别为0.66 μg/L和0.81μg/L.     

在线离子交换预富集–FLAAS测定环境水样中的铬(Ⅵ)

采用在线离子交换预富集–火焰原子吸收光谱法(FLAAS)测定环境水样中痕量铬(Ⅵ)。通过试验考察样品溶液pH、洗脱剂浓度、离子交换树脂用量及共存离子对离子交换树脂富集效果的影响。结果表明,当交换树脂用量为0.50 g,样品溶液pH值为6.0时,用0.60 mol/L盐酸–10%抗坏血酸进行洗脱具有良好效果。铬(Ⅵ)的质量浓度在0～20.0μg/L之间与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.9998。该方法用于在线分离和富集环境水样中的铬(Ⅵ),灵敏度提高了100倍,加标回收率为96%～104%。     

嵌段分子筛聚合材料P123-SH萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法分析痕量铬的形态

研究了嵌段分子筛聚合材料P123-SH萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法对尿中痕量铬的形态分析方法,探讨了嵌段分子筛聚合材料P123-SH吸附铬的原理和最佳条件。在pH 7.0、常温下,Cr3+和Cr(Ⅵ)被很好的分离,且Cr3+可被该材料定量吸附,其吸附容量为6.15 mg/g。吸附的Cr3+可用2 mol/L的HCl洗脱,用石墨炉原子吸收法测定洗脱下来的Cr3+,往溶液中加入0.1%抗坏血酸将Cr(Ⅵ)还原为Cr3+测总铬,Cr(Ⅵ)含量为总铬减去Cr3+,方法测定Cr3+的检出限为0.011μg/L(3σ,n=11),线性范围为0.1～10μg/L,加标回收率在94%～106%之间,对0.50μg/L的Cr3+溶液平行测定7次,RSD为3.6%。方法可应用于生物样品和环境样品中痕量铬的形态分析。     

流动注射在线富集分离-火焰原子吸收光谱法测定水体中的铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

内装活性氧化铝（碱式）和阴离子交换树脂的微型柱流动注射在线富集分离水体中的铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ），火焰原子吸收法直接检测。微型住可同时富集两种价态的离子，分别用1mol／L的NH4NO3和HNO3洗脱Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）于喷雾器中。进样时间25s，铬（Ⅵ）和铬（Ⅲ）的富集倍数分别为11倍和20倍，实际水样的加标回收率在90％～106％之间；分析速率为50个样／h；铬（Ⅵ）、铬（Ⅲ）的检出限（3δ）分别为1．5μg／L和0．7μg／L；相对标准偏差（50μg／L）分别为1．9％和2．6％。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定大气颗粒物PM2.5和PM10中的六价铬

建立了大气颗粒物PM_2.5、PM₁₀中六价铬（Cr（Ⅵ））的离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICP-MS）检测方法。采用碳酸氢钠（NaHCO₃）溶液超声提取大气颗粒物样品中的Cr（Ⅵ）,并使用含有0.22 g/L 乙二胺四乙酸二钠盐（Na₂EDTA）的75 mmol/L硝酸铵溶液（pH 7.0）淋洗液通过离子色谱柱（AG7,50 mm×4 mm）分离出样品中的Cr（Ⅵ）,电感耦合等离子体质谱测定。标准溶液中Cr（Ⅵ）的质量浓度在0.05~5 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数达0.9999,标准溶液测定的精密度为1.0%~4.0%,标准样品测定的相对误差为3.3%;纤维素滤膜适用于Cr（Ⅵ）的采样,将纤维素滤膜碱化后,Cr（Ⅵ）的回收率从75%增加到102%;样品在20 mmol/L碳酸氢钠溶液中超声30 min后上机测试,提取完全且回收率稳定;当采样体积为20 m³,方法的检出限为0.0004 ng/m³;采集并测定了PM_2.5及PM₁₀实际样品,样品的加标回收率为91.6%~102%,精密度为1.7%~7.6%。该方法高效、稳定、灵敏,适用于大气颗粒物中六价铬的测定。     

氯化钙提取-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中8种可提取态元素

建立氯化钙提取-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法同时测定土壤中铜、铅、锌、镍、汞、砷、铬、镉8种可提取态元素的分析方法。对提取温度、提取剂浓度和振荡转速进行优化,采用62Ni同位素消除44Ca16O对镍元素的干扰,采用金标准清洗液对ICP-MS仪进样系统进行清洗,消除了汞元素测定过程中的记忆效应;采用碰撞池技术和62Ni同位素相结合的方式对土壤中8种可提取态元素进行测定。铜、铅、锌、镍、砷、铬、镉的质量浓度在0.00～100.00ng/mL范围内、汞的质量浓度在0.00～20.00 ng/mL范围内与质谱强度具有良好的线性关系,相关系数为0.999 4～0.999 9,检出限为0.002～0.35 mg/kg。土壤标准样品的测定值与标准值基本一致,相对误差为0.67%～8.6%,测定结果的相对标准偏差为1.4%～9.6%(n=6)。该方法简单快速,符合《区域生态地球化学评价规范》（DZ/T 0289—2015）和《土地质量地球化学评价规范》（DZ/T 0295—2016）规定。     

离子色谱法和原子吸收光谱法测定电镀液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

提出一种前处理简单、操作方便、灵敏度高的测定电镀液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的分析方法。先用原子吸收光谱法检测电镀液的总铬含量,然后用离子色谱法检测Cr(Ⅵ)的总量,由两者的差值得出Cr(Ⅲ)的含量。原子吸收光谱法检测铬的加标回收率为97.3%～99.5%,检出限(3S/D)为0.01 mg/L。离子色谱法检测Cr(Ⅵ)的加标回收率为92.2%～102.2%,检出限(3S/D)为0.05 mg/L。     

磷酸三丁酯棉纤维在线分离富集流动注射-火焰原子吸收光谱法测定铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的量

用TBP-棉纤维吸附实现铬(Ⅵ)与铬(Ⅲ)的在线分离富集,并用流动注射(FI)-火焰原子吸收光谱法(FAAS)分别测定其含量。将TBP-棉纤维小球填入自制的锥形柱并组装在FI系统中作为分离单元。将预先调至pH 0.75的样品溶液,以4mL·min-1流量注入FI系统中,并在锥形柱中富集分离160s。此时铬(Ⅵ)被TBP-棉纤维吸附,而铬(Ⅲ)随流出液流出。收集流出液测定铬(Ⅲ)量。用水以2.6mL·min-1流量过锥形柱洗脱铬(Ⅵ),洗脱液引入FAAS,测定铬(Ⅵ)含量。铬质量浓度在0.100~0.900mg·L-1以内呈线性。对与0.02μg铬(Ⅲ)共存的0.10μg铬(Ⅵ)溶液作7次测定,计算得到铬(Ⅵ)测定值的相对标准偏差为6.4%。添加0.500mg·L-1铬(Ⅵ)及0.100mg·L-1铬(Ⅲ)溶液,计算得到铬(Ⅵ)及铬(Ⅲ)的平均回收率依次为119%和107%。     

胶束增敏催化动力学光度法测定土壤中的总铬量

在HAc-NaAc缓冲溶液介质中,在乳化剂OP存在下,痕量铬(Ⅵ)对过氧化氢氧化中性红的褪色反应有很强的催化作用,据此建立了测定微量铬(Ⅵ)的催化动力学光度法。该方法测定铬(Ⅵ)含量的线性范围为0.0~40.0μg/(25 mL),检出限为2.7×10-4μg/mL。该方法用于土壤中总铬量的测定,加标回收率为95.0%~101.0%,相对标准偏差为0.11%~0.17%。     

改性沸石填充柱在线分离富集电热原子吸收法测定水中铬(Ⅵ)及铬的形态分布

本文用溴化十六烷基三甲胺(HDTMAB)改性的天然斜发沸石微填充柱,建立了顺序注射在线分离富集电热原子吸收法测定水中Cr(Ⅵ)及铬形态分布的方法.方法测定Cr(Ⅵ)的线性范围为0.1～3.0 μg/L,检出限为0.03 μg/L,精密度为3.7%(1.0 μg/L,n=5),采样频率为16/h,当进样体积为200 μL时的富集倍率为5.6.用本法测定了标准水样GBW08608中的铬,所得结果与标准值相符.另外测定了自来水中的铬及其形态分布,加标回收率合格.     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)法测定蔬菜中不同形态的铬

蔬菜中不同价态铬元素分析检测能对蔬菜中铬的营养与安全做出正确的评价。为了准确的了解蔬菜中铬的含量及危害,本研究利用高效液相色谱仪-电感耦合等离子体质谱仪（HPLC-ICP-MS）联用技术,以姜、番薯、莲藕等3种蔬菜作为主要研究对象,优化合理有效的提取方式,分离技术以及采集方法,建立测定蔬菜中三价铬和六价铬含量的铬形态分析方法。研究结果表明,以10 mmol/L EDTA-硝酸铵溶液作为提取溶剂,在50 ℃温度下提取络合15 min,该提取方式既保证三价铬完全络合,又能减少六价铬的转化;以 pH值为7.0,50 mmol/L硝酸铵溶液作为流动相,选择52Cr作为铬的质量数,采用氦气碰撞模式进行采集分析,可以在5 min内完成三价铬与六价铬的有效分离和测定;该方法的线性范围为5~200 μg/L,相关系数均大于 0.9999,三价铬与六价铬的方法检出限分别为 0.010 mg/kg 和 0.015mg/kg,精密度RSD分别为0.93% 和1.32%,加标回收结果良好,各技术指标表明该方法能满足测定的需求;本研究所建立的方法前处理操作简单且合理有效、检出限低、准确性和重复性好,可实现对蔬菜中铬形态的快速准确分析。     

在线离子交换富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定明胶胶囊中铬(Ⅵ)含量

应用自行设计的铬(Ⅵ)在线提取、分离和电感耦合等离子体原子发射光谱法检测的全自动分析系统测定明胶胶囊中铬(Ⅵ)的含量。样品(2.0g)用pH 8.0的磷酸盐缓冲溶液(100mL)和无水氯化镁(0.4g),在氩气气氛中超声提取15min。所得提取液经过滤和脱色,调整其酸度至pH 5.0,通过交换柱吸附铬(Ⅵ)。用含1g·L-1抗坏血酸的0.4mol·L-1硝酸溶液将铬(Ⅵ)从交换柱上洗脱。洗脱液导入仪器进行检测。铬(Ⅵ)的质量浓度在100μg·L-1以内与发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.30μg·L-1。样品测定值的相对标准偏差(n=6)在1.9%~3.6%之间,加标平均回收率为99.1%。     

用等离子体原子发射光谱法研究纳米二氧化钛对钨酸根离子的吸附行为

利用纳米二氧化钛（TiO2)比表面积大，吸附能力强的特点，采用ICP-AES检测手段系统地研究了纳米TiO2对钨酸根离子（WO4^2-）的吸附行为，详细考察了影响吸附和解脱的主要因素，以及共存离子的干扰影响。在优化的实验条件下，本法测定W（Ⅵ）的检出限为0.044μg/g，相对标准偏差RSD=2.3%(n=9,C=5.0mg/L)。本法已应用于水系沉积物（GBW07302）中W的测定，测定值与标准值基本吻合。     

催化极谱法测定痕量铬的研究

本文研究了含氨介质中铬(Ⅲ、Ⅵ)-α,α’-联吡啶-亚硝酸钠体系的电化学行为。建立了测定痕最铬的方法。测定铬的范围为0.004～0.028μg/mL和0.04～0.23μg/mL,检测下限为2.0×10~(-3)μg/mL,用以测定生物样品中良量铬,变异系数为0.8%。