傅立叶变换离子回旋共振质谱进展

综述了傅立叶变换离子回旋共振质谱（ＦＴＩＣＲＭＳ）仪器特点和各种新技术。主要对紫外光解离技术、红外多光子解离技术、表面诱导解离、黑体红外辐射离、电子捕获解离等离子解离新方法进行了介绍。此外,应用多次激发碰撞活化技术、超低能量激发技术、持续偏共振激发、存储波形逆傅立叶变换技术等离子再测量技术能提高源内离子碰撞诱导解离效率,更好的实现ＭＳ＾n的产技术。文章最后阐述了ＦＴＭＳ在生物分析及气相分子离子反应     

电喷雾-傅立叶变换离子回旋共振质谱分析原油中的碱性氮化物

电喷雾电离源(ESI)可选择性地电离石油中的碱性氮化物,与具有超高质量分辨率和质量精度的傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FTICRMS)结合,可直接用于分析原油中的碱性氮化物而不需要预先分离。通过此方法考察了3种原油中碱性氮化物的类型分布和碳数分布,结果表明,原油中主要碱性氮化物为含N1,N2,NO,NS,NO2,NO3等杂原子的碱性氮化物,共检测到约100类不同缩合度的碱性氮化物,各类碱性氮化物的碳数分布范围为15～70。不同基属原油中的碱性氮化物在种类分布和碳数分布上存在一定的差异。     

傅立叶变换离子回旋共振质谱及其研究进展

本文综述了傅立叶变换离子回旋共振质谱的基本原理及其颇具特色的数据处理方法.以两种典型的离子化方法为代表,介绍了目前主要使用的离子源,并总结了该方法在分析科学,尤其是在大分子分析、气相离子反应动力学研究和复杂体系分析等领域中的广泛应用.     

环糊精对托品烷手性识别的电喷雾傅立叶变换离子回旋共振质谱研究

用电喷雾傅立叶变换离子回旋共振质谱仪分别研究了以α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精作为手性拆分剂对手性托品烷的手性区分效应,实验结果表明β-环糊精具备较α-环糊精和γ-环糊精更强的手性区分能力,β-环糊精和托品烷的二聚体复合物离子的强度随激发能量的变化和托品烷对映体含量值呈现出一定的线性关系.     

蛋白质组学研究中傅立叶变换离子回旋共振质谱数据采集方法的比较

探讨了线性离子阱-傅立叶变换离子回旋共振质谱(LTQ-FT)的数据采集模式对蛋白质组鉴定结果的影响,比较和分析了针对不同复杂程度样本的最佳采集模式.对于α-乳清蛋白4种标准蛋白质酶切肽段混合物的简单体系,在傅立叶变换离子回旋共振腔中选3个最强母离子进行选择离子监测扫描后, 再实施二级碎裂的方法(SIM3) 得到的肽段覆盖率, 分别是直接选10个最强母离子进行二级碎裂(FT10)方法得到的肽段覆盖率的1.5～1.9倍.另外, 对酵母蛋白酶切肽段混合物的复杂体系鉴定时,只采集双电荷和三电荷母离子进行二级扫描的方法(FT10_23)比单电荷、双电荷和三电荷都采集的方法(FT10_123)得到的图谱鉴定成功率提高64.1%.实验还对不同数据采集模式下图谱的特点进行了考察.本研究表明,针对不同复杂程度的样本,应采取不同的质谱数据采集方法.     

电喷雾电离源结合傅立叶变换离子回旋共振质谱分析地下水中可溶性有机质分子组成

应用电喷雾电离源结合傅立叶变换离子回旋共振质谱(ESI FT-ICR MS)对地下水进行分析,基于高精确度的分子量检测结果,鉴定出O_x,N_1O_x和N_2O_x3大类,共计27小类含杂原子的化合物。杂原子化合物中O_x类化合物占绝大多数,而含N化合物则以结合大量氧原子的形式广泛存在。结合各类杂原子化合物的等效双键数(DBE)及碳数分布,发现O_x类化合物中存在大量的羧酸结构,推测含氮化合物可能来自于O_x类化合物的衍生反应。实验结果拓宽了对地下水中可溶性有机质的认识,为进一步确定其中杂原子化合物的结构类型奠定了基础。     

傅立叶变换离子回旋共振质谱分析与鉴定骨桥蛋白的多肽片段

采用高效液相色谱(HPLC)SCX及C4色谱柱从人乳样品的乳清部分分离与纯化出骨桥蛋白(Osteopontin, OPN),在一定条件下将其用胰蛋白酶酶解后,利用高分辨傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS),结合微喷雾(Nano-spray)技术,并借助Mascot软件数据库,获得了OPN相关多肽片段GDSVVYGLR和QNLLAPQTLPSK的质谱结构信息,分析了其裂解机理.研究表明,利用FT-ICR-MS并结合HPLC等化学方法,可以高效、快速地分离与纯化人乳样品中的OPN,借助Mascot软件数据库进行质谱分析,能够简洁、准确地鉴定相关多肽片段的结构信息,为OPN多肽片段不同翻译后修饰位点的确定与其生物学活性关系的研究提供了理论依据.     

有机锡化合物的电喷雾电离质谱

报道了一系列有机锡ＲＲＰ（Ｓ）ＳＳｎ（Ｃｙ）３化合物的电喷雾电离质谱（ＥＳＩ－ＭＳ）及碰撞诱导解离质谱（ＣＩＤ－ＭＳ）,总结了其谱图特征,讨论了其碎裂机理,为该类化合物的鉴定提供了依据。     

激光解吸电离傅立叶变换离子回旋共振质谱用于食用油的快速分析

利用激光解吸电离傅立叶变换离子回旋共振质谱(Laser desorption ionization,LDI-FTICR-MS)建立了一种快速分析食用油中甘油三酯(TAG)的方法。在激光能量为45%,激光频率100 Hz和辐照次数100shots的条件下,可以获得稳定重复的信号(RSD10%)。通过TAG的一级质谱图和二级碎片信息可以初步区别不同类型的食用油。在置信度为95%条件下,利用主成分分析法和聚类分析法可以有效地将34种食用油归类。此外,利用该方法可直接识别橄榄油中掺杂5%的菜籽油且根据线性公式可初步预测橄榄油中掺杂油品的种类。分析数据表明,LDI-FTICR-MS技术具有快速筛查和识别食用油的潜力。     

Studies on Fragmentation of Peptide by Nano-electrospray Ionization Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Multi-stage Tandem Mass Spectrometry

The sequence analysis of peptides was performed by nano-electrospray ionization Fourier transform ion cyclotron resonance tandem mass spectrometry(Nano-ESI-FT-ICR-MSn) and several peptides were chosen as examples. With the aid of the collision induced dissociation(CID), FT-ICR provides not only precise mass/charge ratio, but also structure information of the selected peptides. The fragment ions were identified according to the observed molecular weights and peptide sequence was determined successfully. So Nano-ESI-FT-ICR-MSn is a useful tool for identification of the amino acid sequence of peptides with high confidence. Besides, a pathway for the dehydration of y ions without amino acids containing carboxylic acid under sustained off-resonance irradiation collision-induced dissociation(SORI-CID) condition was proposed.     

Electrospray Ionization Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometric Study on Sodium Azide Cluster Ions

Introduction Mass spectrometry (MS) has been an important technique for studying size-dependent cluster properties with unparalleled sensitivity, specificity, and versatil-ity.1,2 Especially Fourier transform ion cyclotron reso-nance (FT-ICR) MS offers the benefits of ultra-high mass resolving power, superior mass accuracy, and the ability of affording useful structure information with tandem MS. The introduction of electrospray ionization (ESI) as a gentle mode of ion generation for MS…     

傅立叶变换离子回旋共振质谱法测定生物样品中的溶血磷脂酰胆碱

建立了一种快速、同时测定复杂生物样品中4种溶血磷脂酰胆碱(LPCs)的傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)分析方法。生物样品以甲醇-氯仿(9∶1,体积比)超声萃取30 min,离心后取上清液过0.22μm滤膜,进行FTICR-MS分析。质谱分析采用250μL微量进样器直接进样,进样流速为120μL/h;电喷雾(ESI)正离子模式检测,扫描质荷比范围为m/z 50～1 000,采用外标法进行定量分析。结果表明,4种LPCs在0.5～100μg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r~2)均不小于0.993 0。4种LPCs的检出限为0.02～0.03μg/L,定量下限为0.07～0.1μg/L。在血液和大鼠肝脏样本中,3个加标水平下4种LPCs的平均回收率为70.8%～95.0%,相对标准偏差(RSD)为1.2%～9.8%。该方法简单快速,灵敏度高,准确性和重复性好,适用于复杂生物样品中LPCs的快速测定。     

傅里叶变换离子回旋共振质谱测定复杂表面活性剂组分

利用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)，分析了两类复杂的离子型表面活性剂样品。实验结果表明：高分辨FT-ICR-MS，可以简单、快速、准确地获得两类化合物的结构信息，利用其高准确度的质量测定数据，计算出复杂样品中各组分的元素组成，鉴定出具体化合物，显示了FT-ICR-MS在分子结构分析和未知物鉴定中的强大能力。     

傅立叶变换离子回旋共振质谱用于金属加工助剂中的成分分析

金属加工助剂是金属加工生产过程中必不可少的化工产品,其组成复杂,易形成螯合物干扰成分分析。该文利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry,FT-ICR MS)技术的高分辨性能,结合电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、红外光谱(IR)和核磁共振谱(NMR)对一种含未知成分的金属加工助剂进行成分分析。结果表明,该金属加工助剂中含有柠檬酸钠、乙二胺四乙酸(EDTA)与金属铋螯合物。该方法简便、准确,适用于含有金属螯合物的金属加工助剂成分的快速鉴定。     

Determination of Metabolites in the Cerebellum of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin Exposed Mice by Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry

Exposure to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin elicits many harmful effects in tissues. Metabolomic changes and the associated pathway alterations caused by 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin in the cerebellum, an area thought to be less affected by environmental alterations, remain unknown. Here, metabolomics was performed to identify endogenous metabolites that were associated with 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin in the cerebellum of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin-treated mice using Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry. Distinct peaks were located in two mass ranges, 210 m/z–420 m/z and 450 m/z–570 m/z. In principal component space, the high-dose group was clearly separated from the control group. Six metabolites associated with 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin dose were identified. The metabolite 1-palmitoyl lysophosphatidic acid increased with increasing doses of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin, indicating activation of the rat sarcoma pathway. Biosynthesis of the unsaturated fatty acid 18-hydroxyoleate was inhibited upon 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin exposure. The decrease in N-arachidonoyl taurine, implies that taurine increased, suggesting inhibition of neuronal signal transmission. A decrease in N-acetyl-aspartyl-glutamate has been associated with injury of the cerebellum through activation of N-methyl-D-aspartic acid receptors. An increase in glycerophosphoinositol suggests damage to blood–brain barrier function, and changes in purine metabolism were observed because inosine increased following 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin exposure. These results suggest that 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin activates the rat sarcoma pathway, alters fatty acid biosynthesis and purine metabolism, inhibits neurotransmitter systems, and is harmful to blood–brain barrier function in the cerebellum.     

直馏柴油中硫化物甲基锍盐合成及电喷雾-高分辨质谱分析

在四氟硼酸银的催化作用下,以碘甲烷对直馏柴油进行甲基衍生化反应,使其中的有机硫化物转变成极性较强的锍盐,再用电喷雾-傅立叶变换离子回旋共振质谱仪进行检测。结合气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD)分析,研究不同类型的硫化物甲基衍生化反应的选择性和转化率。结果表明:柴油中硫化物在室温条件下容易与碘甲烷发生甲基化反应,大部分硫化物转化为锍盐,总转化率超过80%,苯并噻吩类比二苯并噻吩类更易发生甲基衍生化反应,转化率也相应较高。烷基二苯并噻吩不同取代位异构体间反应选择性存在较大差异,高分辨质谱分析结果表明,直馏柴油中存在环状硫醚类化合物。     

液相基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱研究

选用液相基质制样,考察了激光强度、回旋池开门时间等因数对基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱(MALDI—FT—ICR—MS)检测结果的影响,优化了实验条件。使用液相制样方法对5类实际样品进行了MALDI—FT-ICR—MS检测,结果表明：液相基质具有很好的通用性,质谱信号稳定、持久。利用FT-ICR—MS特有的超高分辨率与准确度,能够很准确地测定化合物组成。