Hydrothermal Synthesis and Structure of One New Polyoxotungsate [Ni(trien)]_4[Ni_4(H_2O)_2(HPW_9O_(34))_2]·4H_2O

One new sandwich-type tetra-nickel substituted polyoxotungsate,[Ni(trien)]4-[Ni4(H2O)2(HPW9O34)2]·4H2O(1,trien=triethylenetetramine),has been hydrothermally synthesized and characterized by IR,elemental analysis,TGA,and single-crystal X-ray diffraction analysis.Crystal data for 1:triclinic,space group P with a=13.279(3),b=13.816(3),c=14.494(4),α=95.403(1),β=113.173(4),γ=93.809(3)o,V=2418.0(10)3,Z=1 and Dc=3.861 g/cm3.X-ray crystallographic study shows that compound 1 is a relatively rare inorganic-organic hybrid polyoxo tungstate constructed from sandwich Ni-substituted polyoxo-anions and nickel complexes.     

Keggin型硅钨酸盐[Cu(dap)_2(H_2O)][Cu(dap)_2][Na(H_2O)_5]H[SiW_(11)CuO_(39)]·H_2O的合成与结构(英文)

在水热条件下,以Na10[A-α-SiW9O34].18H2O、氯化铜、四氮唑乙酸和1,2-丙二胺为原料合成了一种三维有机-无机杂化单铜取代Keggin型硅钨酸盐[Cu(dap)2(H2O)][Cu(dap)2][Na(H2O)5]H[α-SiW11CuO39].H2O(1),并借助元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明,化合物1的分子结构片段由1个单铜取代Keggin型多金属氧酸盐单元[α-SiW11CuO39]6-,1个支撑的[Cu(dap)2(H2O)]2+配离子,1个[Cu(dap)2(H2O)]2+桥配离子,1个[Na(H2O)5]+离子和1个结晶水分子组成.在[α-SiW11CuO39]6-单元中,缺位位点完全被一个铜原子占据,而不是被半个铜原子和半个钨原子所占据.值得注意的是,每个分子结构片段与4个邻近相同片段相连构筑有机-无机杂化三维框架.     

新颖的[Cu~I(dpq)_2]~+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)_2]_4[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·2H_2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐由于其具有独特的化学结构、特殊的电学、光学和磁学性质以及在催化和医药领域中的应用价值而成为多学科交叉研究的热点课题[1～4].球状的含有低氧化态AsⅢ和VⅣ组分的[As8V14O42(H2O)]4-多阴离子是多金属氧酸盐系列中的一个重要成员,但迄今为止,只有少数此类化合物被报道[5～7].目前,选用新奇的配合物阳离子来修饰多阴离子已被证实是一种构筑具有独特结构的多金属氧酸盐杂化材料的有效方法[8,9].由于dpq(dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline,结构见图1)Fig.1Structure of dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline(dpq)配体…     

一种有机-无机复合的硼钒酸盐[enH_2]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O（英文）

借助水热合成技术获得了一种新的有机-无机复合的硼钒酸盐[H_2en]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O(1)(en=乙二胺),并对其进行了红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射等表征.化合物1的分子结构包含1个[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子、4个质子化的[H_2en]~(2+)阳离子、1个游离的乙二胺分子和8个结晶水分子.化合物1最有趣的结构特点体现在:夹心型的[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子是由2个呈交错排列的三角形{B_(10)O_(26)}簇和1个六边形的{V_6O_(18)}簇通过12个三重桥氧原子连接而成的,其中两个三角形{B_(10)O_(26)}簇相互旋转的角度为45°.     

钼钒氧簇二聚体[Ni(enMe)_2]_4{[Ni(enMe)_2][Ni(enMe)_2(H_2O)]_2[Mo_8~(Ⅵ)V_6~(Ⅳ)O_(38)(V~ⅤO_4)]_2}·8H_2O的合成与结构表征(英文)

在水热条件下合成了一例新型的多金属氧酸盐二聚物,[Ni(enMe)2]4{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}.8H2O(1)(enMe=1,2-丙二胺),利用元素分析、红外光谱分析、粉末X射线衍射、热重分析和单晶X射线衍射表征了其结构。结果表明,化合物(1)属于单斜晶系,P2(1)/n空间群.晶胞参数为a=1.9685(4)nm,b=1.3549(3)nm,c=2.7039(5)nm,α=90°,β=93.94(3)°,γ=90°,V=7.195(2)nm3,Z=4,Dc=2.390g/cm3,Mr=2588.4,μ=3.195mm-1,F(000)=5012,最终R1=0.0743,wR2=0.1861.与此同时,(1)是第一个具有二帽-Keggin型钼钒氧簇的二聚体,它由过渡金属部分[Ni(enMe)2(H2O)]22+连接形成{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}8-二聚阴离子.     

新型化合物[Ni(en)3]2[Ni(en)2(H2O)2][As6V15O42]·4H2O晶体的水热合成与表征

金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化、功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～6], 其中, 有关钒化学的研究一直很活跃, 钒具有与钼、钨明显不同的结构特性, 钒可以采取VO4, VO5和VO6方式配位, 同时, 钒的价态可以是+3, +4和+5价. 由于钒可采取多种配位方式及多种价态, 与钼酸盐和钨酸盐相比, 钒酸盐更具有结构柔顺性, 同时易形成低价或混合价态物种.在以往的文献中, 有关P-V-O体系多金属氧酸盐的水热合成的研究已有大量的报道[7], 在常规溶液合成中, 人们已对As-V-O体系进行了相对深入的研究, 而有关水热合成的研究报道却很少, 已见报道的砷钒化合物有K6*6H2O[8,9], 4-[10], 6-[11](X=SO2-3, SO2-4, H2O). 为了探究水热条件下As-V-O体系的反应特性, 我们开展了这方面的研究工作, 并取得了突破性进展. 本文采用中温水热技术合成了含有机基团的砷矾超分子化合物2**4H2O, 探讨这类化合物的非线性光学性质、催化性质及其它功能特性将是一个非常有意义的研究领域.     

一种二维的四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa_3[Fe_4(H_2O)_(10)][β-B-SbW_9O_(33)]_2·36H_2O(英文)

在常温水溶液条件下,合成了一种二维四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4(H2O)10][β-B-SbW9O33]2·36H2O(1),并通过IR光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.264 8(3)nm,b=1.270 1(3)nm,c=1.616 0(4)nm,α=74.467(4)°,β=77.592(4)°,γ=83.658(4)°,V=2.438 9(9)nm3,Z=1,Dc=4.000g/cm3,GOOF=1.047,R1=0.065 6,wR2=0.162 2.X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子由两个相同的三缺位Keggin[β-B-SbW9O33]9-单元通过四个八面体配位的铁离子连接而成.四个FeO6八面体没有直接相连,四个FeIII离子可以分为两组:内部的FeIII离子带有两个水配体,而外部的FeIII离子连有三个水配体.邻近二聚多阴离子通过无序的钠/钕桥配离子构筑了二维层结构.     

新型有机-无机杂化的类Dawson型多金属钨酸盐[Co(2,2′-bpy)_3]_2[Co(2,2′-bpy)_2Cl][Co(2,2′-bpy)_2]H_2-[SbW_(18)O_(60)]·4H_2O的合成、晶体结构及性质

以Sb2O3、Na2WO4、CoCl2及2,2′-联吡啶为原料,采用水热合成方法,制得了新颖的有机-无机杂化的类Dawson型多金属氧酸盐:[Co(2,2′-bpy)3]2[Co(2,2′-bpy)2Cl][Co(2,2′-bpy)2]H2-[SbW18O60]·4H2O(2,2′-bpy=2,2′-bipyridine),并通过元素分析,IR,XPS,EPR,TG,变温磁化率和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物进行表征.X-射线单晶衍射测定表明,该化合物属于正交晶系,Pba2空间群,晶胞参数:a=2.1208(2)nm,b=2.4506(2)nm,c=1.2931(1)nm,Z=2,R1=0.0416,wR2=0.0771.晶体解析表明,Sb2O3与Na2WO4在水热条件下组装成少见的类Dawson型多金属氧酸盐阴离子[SbW18O60]9-,该阴离子的{W18}簇结构骨架中包含一个三角锥形{SbO3}基团.EPR谱分析表明,高自旋态和低自旋态Co2 共存于标题化合物中.磁性质研究表明标题化合物显示抗磁性.     

[Cu(en)_2]~(2+)修饰的二维仲钨酸化合物:[{Na_3(H_2O)_(10)}_2H_2{Cu(en)_2(H_2W_(12)O_(42))}]·16H_2O(英文)

利用水热合成法制备了一种基于[Cu(en)2]2+修饰的仲钨酸化合物:[{Na3(H2O)10}2H2{Cu(en)2(H2W12O42)}].16H2O(en=乙二胺)(1),借助元素分析、X射线单晶衍射分析I、R、UV、热分析和X射线光电子能谱对这种化合物进行了结构和性质研究.化合物(1)属于三斜晶系,P-1空间群.晶胞参数为:a=1.183 2(5)nm,b=1.296 0(6)nm,c=1.416 9(6)nm,α=63.348 0(10)°,β=82.844 0(10)°,γ=68.907 0(10)°,V=1.810 0(14)nm3,Z=1,R1[I2σ(I)]=0.024 7,wR2[I2σ(I)]=0.058 2.化合物(1)通过仲钨酸阴离子,铜离子和[Na3(H2O)10]3+三核簇形成了新型的二维层状结构.     

铜配合物[Cu_2(L)_2(SiW_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O的合成、结构与性质研究

利用水热合成技术制备了基于半刚性双吡啶双酰胺配体L(N,N′-双(4-吡啶甲酰胺)-1,2-环己烷)和Keggin型多金属氧酸盐的铜功能配合物[Cu_2(L)_2(Si W_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.153 10(10)nm,b=1.339 10(12)nm,c=1.429 40(12)nm,α=71.514 0(10)°,β=66.926 0(10)°,γ=68.111 0(10)°,V=1.846 0(3)nm~3,Z=1,R_1=0.067 3,w R_2=0.181 1.配合物由离散的[Si W_(12)O_(40)]~(4-)杂多阴离子和[Cu_2(L)2(H_2O)_8]~(4+)阳离子组成,2种结构单元间通过氢键作用形成二维超分子层结构.标题配合物修饰的碳糊电极对NO~(2-)还原有较好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲蓝分子有显著的光催化效率.     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Properties of a Novel Polyoxometalate {[Cu~Ⅱ(1,10-phen)]_2[PMo~Ⅵ_(11)Mo~ⅤO_(40)]} [Cu~Ⅰ(C_8N_4H_6)(C_9H_6NO)(H_2O)]

A new pseudo three-dimensional framework structure of the title compound {[CuⅡ(1,10-phen)]2[PMoⅥ11MoⅤO40]}[CuⅠ(C8N4H6)(C9H6NO)(H2O)](1) has been prepared by the hydrothermal method for the first time and characterized by elemental analyses,X-ray single-crystal diffraction and IR spectra.1 consists of two building blocks,one {[CuⅡ(1,10-phen)]2[PMoⅥ11MoⅤO40]} and one [CuⅠ(C8N4H6)(C9H6NO)(H2O)] coordinated group.Singlecrystal X-ray diffraction revealed that 1 crystallizes in the monoclinic system,space group P2/c with a=13.498(4),b=12.890(3),c=21.465(8),β=97.314o,V=3704(2)3,Mr=2693.61,Z=2,Dc=2.415 Mg/m3,μ=2.915 mm-1,F(000)=2562,S=1.009,the final R=0.0583 and wR=0.1406 for 5129 observed reflections with I2σ(I).Furthermore,compound 1 shows strong fluorescent properties in the solid state at room temperature.The electrochemical behavior of 1 has also been studied by cyclic voltammograms.     

[4,4′-bpyH_2]_5H_2[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O的合成与结构表征

利用水热方法合成了一种基于双Dawson多阴离子和质子化的4,4′-联吡啶阳离子构筑的化合物[4,4′-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征.标题化合物属于三斜晶系,P墿空间群,晶胞参数:a=1.35373(5),b=2.24256(13),c=2.73282(11)nm,α=79.890(13),β=77.568(8),γ=80.349(11)°,V=7.9029(6)nm3,Z=2,Dc=4.031g/cm3,GOOF=1.049,R1=0.0674,wR2=0.1434.结构分析结果表明,标题化合物分子由5个质子化的4,4′-联吡啶阳离子、2个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.     

一种有机-无机复合Dawson类型磷钨酸盐[H_24,4′-bpy]_5[H_2bpb]_(0.5)H[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O（英文）

利用水热技术合成了一种新的有机-无机复合的磷钨酸盐[H24,4′-bpy]5[H2bpb]0.5H[α-P2W18O62]2·4H2O(1)(4,4′-bpy=4,4′-bipyridine,bpb=1,4-bis(pyrid-4-yl)benzene),并通过红外光谱和X射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,其晶体学数据为a=1.461 83(10)nm,b=2.161 31(14)nm,c=2.632 87(19)nm,α=81.686 0(10)°,β=80.124 0(10)°,γ=84.893 0(10)°,V=8.091 5(10)nm3,Z=2,GOOF=1.007,R1=0.058 6,wR2=0.121 4.化合物1分子结构包含5个双质子化的4,4′-联吡啶阳离子、0.5个双质子化的1,4-二(4-吡啶基)苯阳离子、1个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[α-P2W18O62]6-和4个结晶水分子.此外,我们还研究了它的电化学性质.     

Na_(12)[WZn_3(H_2O)_2(ZnW_9O_(34))_2]催化剂的制备及其催化活性

采用重结果法制备了催化剂Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2](CatZn)。以1,2-丙二醇(1)催化选择性氧化制备羟基丙酮(2)为探针反应考察了CatZn的催化性能。在最佳反应条件[1 50 mmol,n(CatZn)∶n(1)=0.06,n(H2O)∶n(1)=1.4,n(H2SO4)∶n(1)=0.15,于70℃反应1.5 h]下,收率43.85%,选择性68.87%。     

新型化合物[Co(en)3]2·2H3O·[As8V14O42(HPO4)]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来, 聚氧酸盐化学发展迅速,有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化,由于聚氧酸盐在结构上具有特殊性,因而其在制药及材料科学方面具有潜在的应用价值,因而引起人们的关注[1～10].     

新的夹层型杂多化合物（Hpy)_4Na_2H_2[Cu(H_2O){WO(H_2O)}(WO)-(AsW_9O_(33))_2·5H_2O的合成、性质和晶体结构

在pH=1.0的水溶液中，吡啶与Na12[Cu3(H2O)3(AsW9O33)2].xH2O反应，得到了 新的夹层型杂多钨酸盐（Hpy)4Na2H2[Cu(H2O){WO(H2O)}(WO)(AsW9O33)2].5H2O单 晶，用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构，晶胞参数为：空间群P21/c, a=2.4681(5)nm,b=1.7474(3)nm,c=2.4853(5)nm,β=118.723(3)°，V=9.400(3) nm^3,Z=4,R1=0.0491,[Cu(H2O){WO(H2O)}(WO)AsW9O33)2]^8-是由两个a-B- AsW9O33^9-阴离子连接一个Cu^2+,两个W^6+形成的，中心离子的配位数分别为4， 5和6，讨论了标题化合物的形成条件。     

多钼酸盐[4,4-′H_2bipy]_2 [β-Mo_8O_(26)]的水热合成和晶体结构

利用水热合成方法制备了化合物[4,4′-H2b ipy]2[-βMo8O26],用元素分析、X射线单晶衍射和电子顺磁共振对其结构进行了表征.结构解析表明标题化合物是由β型[Mo8O26]4-多阴离子与质子化的4,4′-联吡啶通过氢键作用形成的三维结构超分子化合物.     

Hydrothermal Syntheses and Structural Characterizations of Two ML-Containing Polyoxomolybdates:[Cu~Ⅱ_2(HL)_3]_2[Mo_8O_(26)]·(H_2O)_4 and [Ni~Ⅱ(HL)_3]_2(Mo_8O_(26))·(H_2O)_3(HL=3-(2-Pyridyl)pyrazole)

Two new polyoxomolybdate compounds,namely CuII2(HL)3]2[Mo8O26]·(H2O)4(1) and [NiII(HL)3]2(Mo8O26)·(H2O)3(2)(HL = 3-(2-pyridyl)pyrazole),were designed and synthesized under hydrothermal conditions.X-ray diffraction analyses reveal that compound 1 consists of one β-Mo8O264-cluster and a Cu2 dimer which is built from two Cu(II) ions linked by three 3-(2-pyridyl)pyrazole ligands.Compound 2 is generated by two kinds of polyoxomolybdate clusters of α-[Mo8O26]4-and β-[Mo8O26]4-.In complexes 1 and 2,the multi-dimensional frameworks are con-structed with the help of hydrogen-bonding links between the terminaloxygen atoms of [Mo8O26]4-,water molecules,and 3-(2-pyridyl)pyrazole ligands.Crystal data of 1:C24H25Cu2Mo4N9O15,Mr = 1190.37,monoclinic,space group P21/c,a = 10.850(2),b = 18.510(4),c = 17.230(3) ,β = 100.57(3)°,V = 3401.6(12) 3,Z = 4,Dc = 2.324 g/cm3,F(000) = 2312,μ = 2.742 mm-1,R = 0.0302 and wR = 0.0775(Ⅰ 2σ(Ⅰ));Crystal data for 2:C48H48Mo8N18Ni2O29,Mr = 2225.98,monoclinic,space group P21/n,a = 20.799(2),b = 14.7970(13),c = 23.141(2) ,β = 91.6180(10)°,V = 7119.0(11) 3,Z = 4,Dc = 2.077 g/cm3,F(000) = 4344,μ = 1.968 mm-1,R = 0.0309 and wR = 0.0696(Ⅰ 2σ(Ⅰ)).     

K_3[Cr_3O(OOCH)_6(H_2O)_3][α-GeW_(12)O_(40)]·17H_2O的合成、结构及特性研究

研究了多金属氧酸盐分子基化合物K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α GeW12O40]·17H2O的合成、晶体结构及其结晶水可逆脱附和吸附性能.该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群,a=2 7383(6)nm,b=1 5830(3)nm,c=1 7304(4)nm,β=102 43(3)°,V=7 325(3)nm3,Z=4,R1(wR2)=0 0678(0 1719).该晶体具有孔道结构,孔道内的结晶水能够可逆的脱附和吸附,而晶体结构随之恢复,因此具有分子筛的特性.     

三维多酸基无机-有机杂化化合物[Cu_6~Ⅰ(pyz)_6][(PMo_(12)O_(40))_2]·11H_2O的合成、结构及电化学性质

利用水热方法合成了三维多酸基无机-有机杂化化合物[CuⅠ6(pyz)6][(PMo12O40)2]·11H2O(pyz=吡嗪),并通过单晶X射线衍射、红外光谱、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射等方法对其进行了表征.结构分析表明该化合物属于立方晶系,Ia-3d空间群,晶胞参数a=b=c=2.602 66(3)nm,α=β=γ=90°,V=17.630 0(4)nm3,Z=8,R1=0.052 7,wR2=0.137 8.进一步研究了该化合物的电化学性质,结果表明其在电催化氧化葡萄糖反应中具有良好的活性.