Successive substitution titration of cadmium and zinc with EGTA using carbon paste electrode for indication

Summary Cadmium and zinc can be determined in a single titration in the following manner: To the sample solution an ammonia/ammoniumchloride buffer is added to make the ammonia concentration 1,0–1,2 M (pH ca. 10). The titration is performed with amperometric indication using a carbon paste electrode and EGTA [ethyleneglycol-bis-(2-aminoethylether)-tetra acetic acid] as the titrant. After the end point for cadmium, excess amount of calcium-EDTA complex is added, and zinc is successively titrated with EGTA. The influences of iron(III), copper(II), lead(II) and manganese(II) have been examined. The conditions for carbon paste electrode indication have also been studied.

---

Sukzessive Substitutions-Titration von Cadmium und Zink mit ÄGTA, indiziert mit der Kohlepaste-Elektrode

Zusammenfassung Cadmium und Zink können in einer einzigen Titration folgendermaßen bestimmt werden: Zu der Probelösung wird Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer zugesetzt. Die Ammoniakkonzentration in der Endlösung sollte 1,0–1,2 M (pH ca. 10) betragen. Die Titration erfolgt mit ÄGTA [Äthylenglycolbis-(2-Aminoäthyläther)-tetraessigsäure] und wird amperometrisch mit der Kohlepasteelektrode indiziert. Nach dem Endpunkt für Cadmium wird ein Überschuß an CaÄDTA zugesetzt. Danach wird auch Zink mit ÄGTA titriert. Die Störungen durch Fe(III), Cu(II), Pb(II) und Mn(II) werden untersucht. Ebenso werden die Bedingungen für die Indikation mit der Kohlepasteelektrode untersucht.

     

Amperometrische Titration von Metallionen mit ?DTA Die analytische Anwendung der Oxidelektrode

Zusammenfassung Zur amperometrischen Titration von Metallionen mit ÄDTA wird eine Oxidelektrode verwendet (Platinelektrode, die mit einer Oxidschicht, z.B. mit Tl₂O₃ oder Ni₂O₃, Co₂O₃, MnO₂, PbO₂, PtO_x, Bi₂O₅, überzogen ist). Diese Elektroden sind über einen relativ großen pH-Bereich aktiv und stabil. Sie sprechen auf überschüssiges ÄDTA (nach dem Äquivalenzpunkt) an. Es werden die genauen Arbeitsbedingungen angegeben: a) zur Einzelbestimmung von Metallionen; b) zur Bestimmung von zwei Ionen nebeneinander. Im Falle b) wird von der Tatsache ausgegangen, daß die Stabilität von Metall-ÄDTA-Komplexen stark vom pH-Wert der Lösung abhängt. Zunächst wird ein pH-Wert eingestellt, bei dem nur ein Ion einen stabilen Komplex (Stabilitätskonstante größer als 10⁷) bildet. Dieses Ion kann dann ohne Störung durch das andere Ion mit ÄDTA titriert werden. Sodann wird ein pH-Wert eingestellt, wo auch das zweite Ion einen hinreichend stabilen Komplex bildet.Herrn Univ.-Prof. Dr. Friedrich Hecht in Verehrung und Dankbarkeit zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Automatische amperometrische Bestimmung von Calcium und Magnesium durch komplexometrische Titration

Zusammenfassung Eine Methode wurde entwickelt, um Calcium und Magnesium in natürlichen Wässern bei pH 10 an einer Tl₂O₃-Anode unter Verwendung von ÄDTA und ÄGTA als Titrationsmittel zu bestimmen. Die dabei verwendete Apparatur eignet sich gut für Serienbestimmungen, da die Zugabe des Titrationsmittels und die Aufzeichnung des Kurvenverlaufs automatisch erfolgen. Die Auswertung wird graphisch durchgeführt.

---

Automatic amperometer determination of calcium and magnesium through complexometric titration

Summary A method has been developed for the determination of calcium and magnesium in natural waters at pH 10 on a Tl₂O₃-anode with employment of EDTA and EGTA as titration agents. The apparatus used is well suited to series determinations, because the addition of the titration agent and the recording of the course of the curve are done automatically. The evaluation is conducted graphically.

     

Complexometric titration of the sum of calcium and magnesium using aluminon as metal indicator

Summary Calcium and magnesium were estimated separately and in a mixture with EDTA (Titriplex III) using aluminon as metal indicator. Methylene blue is used for screening the yellow colour at the end point. The estimation should be carried out in theph range 8.5–9.9. Ammonia-ammonium chloride buffer was required for the estimation. Total hardness for a number of water samples was also determined.

---

Zusammenfassung Calcium und Magnesium werden allein oder in Mischung (als Summe) mit Hilfe von ÄDTA-Lösung titriert, wobei Aluminon zusammen mit Methylenblau als Indicator dient. Die Bestimmung soll imph-Bereich 8,5–9,9 (NH₄OH-NH₄Cl-Puffer) durchgeführt werden. Sie eignet sich auch zur Gesamthärte-Bestimmung in Wasserproben.

     

Die F?llung des Phosphat-Ions mit Magnesium neben Calcium- und anderen Metall-Ionen, sowie seine ma?analytische Bestimmung mit ?thylendiamintetraessigs?ure

Zusammenfassung Es wird über eine neue Methode der maßanalytischen Bestimmung des Phosphat-Ions berichtet. Dieses wird wie üblich als Magnesium-ammoniumphosphat-Hexahydrat abgeschieden und das im Niederschlag enthaltene Magnesium mit einer Maßlösung von Äthylendiamintetraessigsäure titriert. Die Abscheidung kann auch neben sonst störenden Kationen durchgeführt werden, wenn diese durch Überführung in den Äthylendiamintetraessigsäure-Komplex gegen Phosphat maskiert werden. Als besonders wesentlich ist die hierdurch mögliche Ausschaltung einer Störung durch Calcium anzusehen. Die Kombination mit anderen Maskierungsmitteln, wie z. B. Citronensäure, ist möglich. Die Abscheidung des Phosphats wurde durchgeführt neben Calcium, Magnesium, Barium, Strontium, Eisen, Aluminium, Chrom, Titan, Mangan, Beryllium, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Cadmium, Blei. Über die erhaltenen Ergebnisse informieren zahlreiche Beleganalysen.     

Arsenometrische Bestimmung von Formaldehyd, Ameisens?ure, Bromat und Eisen(II)

Zusammenfassung BrO₃ ^–- und Fe²⁺-Ionen sowie Formaldehyd und Ameisensäure werden arsenometrisch bestimmt. Bromationen werden von Bromidionen zu elementarem Brom reduziert und das Brom wird mit As₂O₃-Lösung titriert. Fe²⁺-Ionen werden in saurem Medium durch Bromat-Bromidlösung oxydiert und der Bromüberschuß wird mit As₂O₃-Lösung gemessen. Formaldehyd wird durch Natriumhypobromit (hergestellt aus KBrO₃+KBr) zu Formiat oxydiert. Nach dem Ansäuern mit Essigsäure wird das Formiat zu CO₂ oxydiert. Man gibt Salzsäure zu und bestimmt den Bromüberschuß mit As₂O₃-Lösung. Ameisensäure wird mit Brom (aus KBrO₃+KBr) in Gegenwart von Natriumacetat oxydiert. Der Überschuß an Brom wird in salzsaurer Lösung mit As₂O₃-Lösung titriert. Bei den arsenometrischen Bestimmungen dienen KJ-Lösung und Stärke als Indicatoren. Der Äquivalenzpunkt wird durch das Auftreten bleibender Blaufärbung angezeigt.     

Device for automated spectrophotometric set-point titrations comprising an automatic correction for turbidity and dilution errors and its applications

Summary An automatic set-point titration with subtraction-photometric detection is used to determine Ca in turbid urine samples. The titration is carried out with EGTA at a pH of 8.5. The set-point solution contains the Zn-EGTA complex and zincon. Upon addition of Ca ions, Zn ions are set free, which are back-titrated till the original equilibrium situation is restored. Analyses of l-amounts of urine gave standard deviations of 2–3% rel. The recovery was 100% (150–400 mg/l). A titration took about 2 min making possible 200 analyses per day. The exponential transformation showed to be necessary for the analysis of turbid samples.

---

Vorrichtung zur automatisierten spektralphotometrischen Titration bis zum vorgewählten Endpunkt mit automatischer Korrektur für Trübungs- und Verdünnungsfehler sowie ihre AnwendungenIII. Anwendung zur Titration von Calcium in trüben Harnproben

Zusammenfassung Eine automatische Titration mit vorgewähltem Endpunkt und mit subtraktions-photometrischer Detektion wurde zur Bestimmung von Calcium in trüben Harnproben angewendet. Die Titration wird mit ÄGTA bei einem pH-Wert von 8,5 vorgenommen. Die Endpunktslösung enthält Zn-ÄGTA-Komplex und Zinkon. Calciumionen aus der Probe setzen Zn(II) frei. Es wird mit ÄGTA titriert bis zum Anfangsgleichgewicht. Die Standardabweichung bei der Analyse von Proben von einigen l war ungefähr 2–3 % rel. Der gesamte Ca-Gehalt wurde zu 100% erfaßt (Bereich 150–400 mg/l). Die Titrationsdauer beträgt ungefähr 2 min; täglich können 200 Analysen ausgeführt werden. Für trübe Harnproben war eine exponentielle Transformation notwendig.

Part II: Z. Anal. Chem. 276, 181 (1975).     

Eine rasche Bestimmung von Calcium und Magnesium

Zusammenfassung Calcium oder Magnesium werden aus ammonsalzhaltiger, 50%iger alkohol. Lösung durch Cyanoferrat (II) gefällt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Permanganat titriert. Man kann so auch die Summe der Metalle fällen und als Calcium berechnen. Bestimmt man in einem aliquoten Teil der Probe Magnesium durch bromatometrische Titration des Oxychinolates, rechnet die Werte auf Calcium um und zieht von der Summe ab, so ergibt sich der tatsächliche Calciumgehalt. Die Bestimmung ist rasch durchführbar.     

Zur Funktionsweise der inneren Festableitung ionenselektiver Diskelektroden. II

Zusammenfassung Bei Diskelektroden bzw. Coated-Wire-Elektroden mit Pt als Festkontakt lÄ\t sich das innere Referenzsystem als Gaselektrode beschreiben. Das ursprünglich im Me\betrieb vorliegende Pt/O₂-System kann durch SÄttigen der Me\lösung mit H₂ in eine Pt/H₂-Halbzelle umgewandelt werden. Theoretische AnsÄtze für die Gasdiffusion durch die Polymerelektrodenmembran werden miteinander verglichen. Die gemessenen Potentialeinstellkurven dienen zur Berechnung von Diffusionskoeffizienten für O₂ und H₂. Eine exakte Beschreibung der experimentellen Befunde sollte das Auftreten von Mischpotentialen berücksichtigen.

---

Contribution to the function of the internal metallic lead in ion-selective disk electrodes. II

Summary The internal reference system of disk electrodes or coated-wire electrodes with direct contact of Pt wire to the ion-selective membrane can be described as a gaseous electrode. Under normal conditions there exists a Pt/O₂-system, which can be transferred into a stable Pt/H₂-system by saturating the solution with hydrogen. Several calculations of the diffusion of gas through the PVC-membrane are compared in order to get coefficients of diffusion for oxygen and hydrogen in ion-selective membranes. The results show that mixed potentials have to be taken into consideration.

Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für die Unterstützung der Arbeiten.     

Eine schnelle Methode zur Bestimmung von Jodid in Anwesenheit von Chlorid und Bromid

Zusammenfassung Auf Grund der Gleichung: 3 ClO^– + J^–=3 Cl^– + JO₃ ^– wurde eine schnelle Methode zur Bestimmung von Jodid ausgearbeitet, die wie folgt ausgeführt wird: Die 10–40 mg Jodid-Jod enthaltende Lösung wird mit etwa 0,2 g KBr, ferner mit 1,9 g H₃BO₃ oder 2,3 g KHCO₃ versetzt, mit wenig dest. Wasser verdünnt und auf eine Temperatur von annÄhernd 50–60 C erwÄrmt. Man gibt jetzt eine überschüssige, 25 ml Thiosulfatlösung Äquivalente Menge von 0,1 n NaOCl-Lösung zu und bringt die etwas abgekühlte Lösung über freier Flamme in 4–5 sec wieder auf 50–60 C. Nach 1–1,5 minutigem Stehen setzt man 10 ml 30%ige Natronlauge und 25 ml 0,1 n Na₂S₂O₃-Lösung (die der verwendeten NaOCl-Lösung Äquivalent sind) zu und titriert mit 0,1 n NaOCl-Lösung unter Anwendung von je 1 Tr. 1%iger alkoholischer Brasilinlösung als Indicator und 1 Tr. 5%iger KJ-Lösung als Katalysator, bis die Farbe der Lösung von rosa nach gelblichgrün umschlÄgt. Die Methode ist auch in Anwesenheit von Chlorid und Bromid anwendbar, wobei besser KHCO₃ statt BorsÄure zugesetzt wird. Wird bei der Bestimmung H₃BO₃ verwendet, so kann die zum Endpunkt titrierte Lösung — nach Zugabe von 1–2 g KJ und nach AnsÄuern mit wenig 20%iger SchwefelsÄure — in saurem Medium mit 0,1 n Na₂S₂O₃-Lösung weiter titriert werden. Auf diese Art kann der Jodidgehalt in einer einzigen Probe bestimmt und auch kontrolliert werden.Ich fühle mich verpflichtet, Herrn Professor Dr. Johann Proszt, dem Leiter des Institutes, meinen aufrichtigsten Dank auch an dieser Stelle auszusprechen für die Liebenswürdigkeit, womit er meine Versuche ermöglicht hat.     

Calculated equivalence volume in precipitation titrations

Summary Using a digital pH meter, a motorized burette and a programmable pocket calculator, precipitation titrations may be carried out with a high degree of accuracy and in a time comparable to the time needed to perform a titration with a visual indicator. Not too diluted solutions (not below 0.001 M) may be analyzed with a 95% confidence interval of less than ±0.01 ml, whereas the accuracy amounted to 0.1%.

---

Berechnetes Äquivalenzvolumen bei Fällungstitrationen

Zusammenfassung Mit Hilfe eines Digital-pH-Meßgeräts, einer Motorbürette sowie einem programmierbaren Taschenrechner können Fällungstitrationen mit hoher Genauigkeit in einer der visuellen Titration vergleichbaren Zeit durchgeführt werden. Nicht zu verdünnte Lösungen (nicht unter 0,001 M) können im 95%-Vertrauensbereich auf ±0,01 ml und mit einer Genauigkeit von 0,1% analysiert werden.

     

Neue Beitr?ge zur oxydimetrischen Nitratbestimmung

Zusammenfassung In Ergänzung älterer Vorschriften des Verfassers zur ursprünglichen oxydimetrischen Nitratbestimmung nach Pélouze wird eine verbesserte, durch Änderung der Reagentienzugabe modifizierte Arbeitsweise beschrieben, welche in Mischdüngern auch bei Gegenwart von Harnstoff den Nitratgehalt richtig und gut reproduzierbar anzeigt.Ferner werden automatische Titrationen beschrieben, wobei entweder der Überschuß des als Reduktionsmittel dienenden Fe^II-Ions mit K₂Cr₂O₇-Lösung titriert und potentiometrisch oder durch Dead stop indiziert wird, oder man titriert das gebildete Fe^III-Ion mit TiCl₃-Lösung bei potentiometrischer Endpunktsanzeige.

---

Summary An improved procedure for the oxidimetric determination of nitrate (originally proposed by Pélouze) is described. It is based on former modifications by the author and comprises an altered sequence in adding the reagents. In mixed fertilisers containing urea good and reproducible results have been obtained for the nitrate content. Furthermore, automatic titrations are described where either excess ferrous ions are titrated by K₂Cr₂O₇ solution (with potentiometric or dead stop end-point indication) or ferric ions formed are titrated by TiCl₃ solution (potentiometric indication).

---

---

Der Autor dankt Herrn Friedrich Haider für die sorgfältige Durchführung der Versuche und der Direktion der Österreichische Stickstoffwerke Aktiengesellschaft für die Erlaubnis zur Veröffentlichung.     

Determination of inorganic salts in acid and direct dyes by chromatography on polyamide

Summary A method for the determination of the inorganic salts content (Na₂SO₄, NaCl) in acid and direct dyes has been developed. The solution of the dye is introduced into a column filled with a strong acid cation exchanger and elution is carried out with water. The dye is converted to its free acid and the eluate is allowed to pass through a second column filled with polyamide. The free dye acid is adsorbed and the whole content of chloride and sulphate appears in the first 150 ml of the eluate. The determination of both chloride and sulphate is carried out gravimetrically using common methods.With this procedure inorganic salt contents up to 60% can be determined with an accuracy of ±2.0% rel.

---

Bestimmung von anorganischen Salzen in sauren und Direkt-Farbstoffen durch Chromatographie an Polyamid

Zusammenfassung 20 ml der wÄ\rigen Lösung mit 50 mg des Farbstoffes werden auf eine 120×8 mm SÄule eines stark sauren Kationenaustauschers (Ostion LG-KS) in H⁺-Form aufgetragen und mit Wasser eluiert. Das Eluat wird auf eine 120×8 mm SÄule von Polyamidpulver gegeben, wobei der Farbstoff adsorbiert wird. In 150 ml des Eluats sind dann die anorganischen Salze (Na₂SO₄, NaCl) enthalten. Sulfat sowie Chlorid werden am besten gravietrisch nach üblichen Methoden bestimmt.Auf diese Weise können die anorganischen Salze bei einem Gehalt bis zu 60 % mit einer Genauigkeit von ±2,0% rel. bestimmt werden.

     

Calculated equivalence volume in complexometric titrations

Summary Using a digital pH-meter, a motorized burette and a programmable pocket calculator, complexometric titrations were executed with a high degree of precision, a high degree of accuracy and in a time comparable to the one needed for performing a titration with a visual indicator. If a suitable sensing electrode is at hand, concentrations as low as 0.001 M may be analyzed without difficulties.

---

Berechnetes Äquivalenzvolumen bei komplexometrischen Titrationen

Zusammenfassung Mit Hilfe eines Digital-pH-Meßge-räts, einer Motorbürette und einem programmierbaren Taschenrechner konnten komplexometrische Titrationen mit hoher Präzision und Genauigkeit in einer der visuellen Indikation vergleichbaren Zeit durchgeführt werden. Mit einer geeigneten Meßelektrode können Konzentration bis herab zu 0,001 M ohne Schwierigkeiten erfaßt werden.

     

Determination of trace amounts of calcium in caustic soda

Summary A procedure is described for the determination of as little as 2 ppm of calcium in 50% commercial solutions of caustic soda. It is based on a preliminary separation and concentration of calcium from a large volume of neutralized sample on Dowex A-1 chelating resin, followed by elution with dilute hydrochloric acid, and titration at P_H 12.2 with standard EDTA solution to the calcein/thymolphthalein mixed indicator visual endpoint. Magnesium, iron, copper, manganese, barium, nickel, mercury, and aluminium do not interfere when triethanolamine is used as a masking agent.

---

Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung von mindestens 2 ppm Calcium in 50% igen, käuflichen Ätznatronlösungen beschrieben. Die Methode beruht auf einer Vortrennung und Anreicherung von Calcium aus einem großen Volumen der neutralisierten Probe mit Dowex A-1 Chelating Resin, anschließender Elution mit verdünnter Salzsäure und Titration mit ÄDTA-Lösung bei p_H 12.2 zum visuellen Endpunkt des Mischindicators von Calcein und Thymolphthalein. Magnesium, Eisen, Kupfer, Mangan, Barium, Nickel, Quecksilber und Aluminium stören die Bestimmung nicht, wenn Triäthanolamin als Maskierungsmittel verwendet wird.

     

Amperometrische Titration von Metallionen mit ÄDTA

Zusammenfassung Der Endpunkt bei der Titration von Metallionen mit ÄDTA kann amperometrisch indiziert werden, wenn man zur Probelösung eine geringe Menge Blei(II)—ÄDTA, Mangan(II)—ÄDTA oder Thallium(I)—ÄDTA zusetzt. Es werden zwei Platinelektroden verwendet, an die eine Spannung von 1,2 V angelegt wird. Es wurde festgestellt, daß sich die Platinanode mit einer ganz dünnen Schicht PbO₂ bzw. MnO₂ bzw. Tl₂O₃ überzieht. Diese Oxidschicht zeigt dann einen ÄDTA-Überaschuß an, wobei der zwischen den Elektroden fließende Strom stark zunimmt. Die Zusätze sind nur in bestimmten p_H-Bereichen wirksam; Pb²⁺-ÄDTA zwischen p_H 1,5 und 3,5; Mn²+-ÄDTA zwischen 1,0 und 6,0 und T1+-ÄDTA zwischen 6,5 und 11. Optimale Bedingungen für die Titration verschiedener Metallionen werden angegeben. Bei polarographisch aktiven Ionen erhält man eine V-förmige Kurve, bei polarographisch inaktiven Ionen eine — förmige Kurve.

---

Amperometric titration of metal Ions with EDTA

Summary The equivalence point in titrations of metal ions with EDTA can be indicated amperometrically, if small amounts of Pb²⁺-EDTA or Mn²⁺-EDTA or Tl⁺-EDTA are added. This method is performed with two platin electrodes; a voltage of 1.2 V is applied to these electrodes. It was stated, that the platin anode is covered with a fine layer of PbO₂ or MnO₂ or T1₂O₃. By an excess of EDTA this oxid film causes an increase of current between the platin electrodes. The additions of metal chelates are effective only within defined p_H ranges: Pb²⁺-EDTA between p_H 1.5 to 3.5; Mn²⁺-EDTA between p_H 1.0 to 6.0 and Tl⁺-EDTA between 6.5 to 11.0. Optimal conditions for the titration of various metal ions are reported. Polarographic active ions produce a V-formed curve, whereas polarographic inactive ions cause a — shaped curve.