NCl（a^1△）／I（^2P3／2）传能体系的实验研究

利用微波放电C12／He等离子体作为Cl源，对反应NCl(a^1△) I(^2P3/2)→NCl(X^3∑) I(^2P3/2)进行了实验研究，得到了较大的I(^2P3/2)自发辐射荧光信号，检测到NCl(a^1△，b^1∑)自发辐射荧光光谱在存在少量I(^2P3/2)下发生的显著变化，其中NCl(a^1△)自发辐射荧光信号降低，同时由于I(^2P3/2)的作用，NCl(b^1∑)自发辐射荧光信号大幅度增加。在考察各反应气体流量对I(^2P3/2)自发辐射荧光信号的影响时发现，在本次实验条件下，各种气体的最佳流量：He为1—4mmol/s，I2为0．01—0．03mmol/s，Cl2为1．0mmol/s左右，而HN3流量略大于Cl2流量时信号升高幅度开始变缓，约为Cl2流量的两倍时信号不再有显著的变化。     

A12O3X2（X=H，D，T）的电子振动近似方法

用密度泛函理论在B3LYP／6．311＋＋g（d,P）基组水平上对A12O3X2（X=H,D,T）分子的可能较低能量构型进行了几何优化．结果表明该分子的基态电子态和对称性为A12O3X2（X=H,D,T）（1A’）G,计算了氢同位素分子及A12O3X2（X=H,D,T）的电子能量E、定容热容Cv和熵S．用电子振动近似方法计算了固体A12O3的氢化热力学函数△H0,△S0,△G0,以及平衡压力与温度的关系．当A1203吸附氢（氘,氚）形成固体时,反应的氢氘氚排代效应的顺序为氚排代氘,氘排代氢,与钛等金属与氢及其同位素反应的氢氘氚排代效应的顺序相反．总体来说,这种排代效应都非常弱．随着温度的增加,这系列反应的氢氘氚排代效应趋于消失．     

用色散荧光研究NH2（A^2A1）转动态—态传能

利用脉冲染料激光制备ＮＨ２（Ａ＾２Ａ１）单一转动能态Σ（０，９，０）３０３，在分子束条件下研究它的态－态转动传能至Σ（０，９，０）５０５，１０１和△（０，９，０）６２５，５２３，４２３，３２１，２２１各转动能态的相对截面。结果表明：转动跃迁│△Ｎ│＞２几率较小，│△Ｎ│愈小，传能截面愈大，而且同一电子振动态内传能最有效，且向下跃迁快于向上跃迁。分析荧光谱可以看出碰撞前后转动能极的对称性不变，这是单     

在流动体系中He（2^3S）与SOCl2的碰撞传能动力学研究

本文利用流动余辉技术研究了亚稳态Ｈｅ（２＾３Ｓ）与ＳＯＣｌ２的碰撞传能反应，测定了反应产物碎片ＳＯ（Ａ）的形成速率。通过加ＳＦ６检验，表明ＳＯ（Ａ）的形成主要为直接解离激发过程，由外推法估算了ＳＯ（Ａ）的初生态布居，通过观察光谱强度随压力的变化，研究了激发碎片的碰撞弛豫过程。     

Ni(C3H10N2)2NO2(ClO4)晶体的ESR研究

报道了Ni(C₃H₁₀N₂)₂NO₂(ClO₄)晶体在T=1.5K温度和W波段的ESR实验.建立了d⁸离子基态³A₂(F)的零场分裂参量D,E,和g因子与斜方对称晶场势参量间的关系,并应用于Ni(C₃H₁₀N₂)₂NO₂(ClO₄)晶体.计算值与实验数据符合很好,表明所给关系式是合理的.     

N2+分子离子的B2Σu+、A2Πu和X2Σg+电子态光谱研究

采用光外差 磁旋转 速度调制吸收光谱技术 ,在可见光波段范围 16 80 0～ 175 73cm-1,对N2 + 的A2 Πu-X2 Σ+ g(12 ,6 )、(11,5 )、(7,2 )带和B2 Σ+ u -X2 Σ+ g(1,5 )带进行了测量和分析 ,推导了双原子分子振转能级在受到微扰作用时的有效哈密顿量形式 ,并分析了N2 + 的A2 Πu-B2 Σ+ u 之间存在的微扰相互作用 ,通过与实验数据的拟合得到了精确的电子态微扰常数 ξe、ηe.     

[Fe3O（Ala）6（H2O）3]（ClO4）7和[Fe3O（Gly）6（H2O）3]（NO3）7·3H2O的顺原共振谱及变温磁化率研究

本文通过对[Fe 3O(Ala) 6(H 2O) 3](ClO 4) 7和[Fe 3O(Gly) 6(H 2O) 3](NO 3) 7·3H 2O的ESR谱的解析及变温磁化率的研究,得出它们的ESR谱具有各向同性的特点;朗德因子分别为2.019和1.997;两种配合物中铁离子间有反铁磁相互作用.     

晶体Zn（antipyrine）2（NO3）2∶VO^2＋的EPR谱及光吸收谱的理论研究

由于硝酸钒锌二安替比林晶体[Zn(antipyrine)2(NO3)2∶VO2 ]中配体O2-的自旋-轨道耦合参量0pζ≈150cm-1与中心过渡族3d1离子V4 的ζ0d≈248 cm-1相差不太大,故配体的自旋-轨道耦合参量0pζ对电子顺磁共振(EPR)谱和光吸收谱的贡献必须考虑。采用双自旋-轨道耦合参量模型和相关的晶体场能级公式,计算了Zn(antipyrine)2(NO3)2∶VO2 晶体的EPR谱和光吸收谱,所得理论结果与实验发现很好符合;确定了该晶体的局域对称结构沿C4轴的四角畸变约为0.45 nm;计算发现,较大的κ值说明VO2 中未配对的s电子对超精细结构常数有较大的贡献。并对上述这些结果的合理性进行了讨论。     

雷公藤精（Wilforgine）的2D NMR研究

用２Ｄ ＮＭＲ（＾１Ｈ－＾１ＨＣＯＳＹ，＾１Ｈ－＾１３Ｃ ＣＯＳＹ，ＴＯＣＳＹ，ＮＯＥＳＹ和ＣＯＬＯＣ）技术研究了从雷公藤中分离到的雷公藤精，对＾１Ｈ和＾１３Ｃ谱进行了归属。     

Measurement of the total reaction cross section for the mirror nuclei ~(12)N and ~(12)B

The mirror nuclei ~(12)N and ~(12)B are separated by the Radioactive Ion Beam Line in Lanzhou (RIBLL)at HIRFL from the breakup of 78.6 MeV/u ~(14)N on a Be target. The total reaction cross-sections of ~(12)N at 34.9 MeV/u and ~(12)B at 54.4 MeV/u on a Si target have been measured by using the transmission method.Assuming ~(12)N consists of a ~(11)C core plus one halo proton, the excitation function of ~(12)N and ~(12)B on a Si target and a C target were calculated with the Glauber model. It can fit the experimental data very well. The characteristic halo structure for ~(12)N was found with a large diffusion of the protons density distribution.     

天然丰度的N-磷酰化氨基酸的15N NMR 研究

采用¹⁵N-¹H的2D HSQC、HMBC实验方法,测定了天然丰度的N-磷酰化氨基酸样品在溶液中的¹⁵N化学位移δ_N及偶合常数J_N-P,J_N-H. 实验表明：对于¹⁵N天然丰度样品,这是一种快速有效的实验方法. 研究发现：N-酰化后的氨基酸,其δ_N以及与氮原子直接相连的质子¹H的化学位移均发生十分明显的高场位移,而偶合常数¹J_N-P,¹J_N-H的变化与化合物构型相关联 .     

Vibrational Excitation of N2(B,C) and N+2(B) States in N2 and N2 – H2 Flowing Microwave Discharges

The ro‐vibrational spectra of N₂ microwave discharges have been analysed by emission spectroscopy. It is deduced the rotational and vibrational temperatures of N₂ states. The characteristic of vibrational temperature Θ₁ of the N₂ (X, v) ground state has been specifically determined.It has been found that the N₂ (C, B, v') and N⁺₂ (B, v') radiative states are directly excited by electron collisions on the N₂ (X,v) ground state at a N₂ gas pressure of 0.1 Torr (discharge tube of 5 mm I.D, microwave power 100 Watt) with a Θ₁ value near 10⁴ K. At higher gas pressure up to 5 Torr, the N₂ (C, v') states remain alone to be mainly excited by electron collisions on N₂ (X, v). It is considered the excitations of the N₂ (B, v') states by collisions of electrons and N₂ (X,v > 4) vibrational molecules on the N₂ (A) metastable states.With x < 9% H₂ into N₂, it is observed an increase of N₂, 2^nd pos intensity, resulting of an increase of high energy electrons. Inversely, the N₂, 1^st pos intensity decreased, partly following the decrease of low energy electrons (© 2012 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)     

基于Ru(bpy)_3~(2+)印刷电极的电致化学发光传感器的研制

利用丝网印刷技术制备了基于Ru(bpy)23+(钌联吡啶)的印刷电极电致化学发光传感器,这种传感器具有制作简单、成本低、重现性好、对草酸盐的响应范围宽、检测限低等优点。详细研究了电极的制作方法以及发光试剂的固定化。在最优条件下,在pH 6.0的0.2 mol.L-1磷酸盐缓冲液中,利用所研制的ECL传感器测定C2O24-,线性响应范围为3.0×10-7~1.0×0-5mol.L-1,检测限为1.2×10-7mol.L-1(S/N=3)。根据同样的原理也可以用来测定其他的成分,如氨基酸,TprA(三丙胺),NAD(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸)等物质。同时应该指出的是如果使用丝网印刷机器进行印刷的话,电极的重现性和稳定性还可以进一步提高。     

20(R)和20(S)-人参皂甙Rg_2碳氢NMR信号全指定

20 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 属于达玛烷型四环三萜类化合物 .应用 2DNMR技术 :1 H 1 HCOSY、HMQC和HMBC全归属 2 0 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 碳和氢质子信号 ,为该类型化合物的结构鉴定提供波谱学依据 .     

State-to-state quantum dynamics of N(~2D)+HD(v=0,j=0) reaction

The N(~2D) + HD(v = 0, j = 0) reaction has been studied by a quantum time-dependent wave packet approach with a second-order split operator on the potential energy surface of Li et al.(Li Y, Yuan J, Chen M, Ma F and Sun M J. Comput.Chem. 34 1686). The rovibrationally resolved reaction probability, vibrationally integral cross section, and differential cross section of the NH + D and ND + H channel are investigated at the state-to-state level of theory. The experimental data of the thermal rate constant of two output channels is very scare, but the sum of the two output channels is in excellent agreement with the experimental data which was reported by Umemoto et al. It may imply that the thermal rate constants of the two output channels are accurate and reliable.     

H2Se(X1A1)分子的解析势能函数

使用密度泛函B3LYP方法和 6-311++G**基组,在优化H2Se(X1A1)基态结构,确定其正确离解极限,计算所有两体项和三体项参数基础上,建立了H2Se(X1A1)的多体项展式解析势能函数。其中对处于激发态两体项HSe(A2∑+)的计算,则使用SAC-CI方法。H2Se(X1A1)的等值势能图准确地表现了其结构和势能面的特征。     

（CX3）2Y型分子的内旋转势能函数

研究有Ｍ（≥２）个等价的Ｎ（≥３）重对称内旋转陀螺的分子，将内旋运动方程解耦，应用无波函数微扰理论，导出内旋转能谱解析式，应用所得结果及扭转频率的光谱数据，确定了（ＣＨ３）２Ｏ与（ＣＦ３）２ＣＯ分子的内旋转势能函数。