CHClF_2在强红外激光作用下C_2~*d~3П_g态的形成机制

用TEACO_2激光辐照CHCIF_2分子生成电子激发态C_2自由基,观察到斯旺带系的六个谱带。本文根据C_2分子态位能曲线的特点,提出C_2~*d~3Π态的形成机制。C_2是少数较特殊的分子之一,其激发态b~3Σ_g~-与第一激发态a~3Π_u的位能曲线在核间距1.80A处相交。在CHCIF_2光产物的反应C+CF_2+M—→C_2~*+F_2+M中,首先形成的是C_2~*b~3Σ_g~-态而不是低位的X~1Σ_g~+态或a~3Π_u态。然后通过b~3Σ_g~-态与d~3Π_g态的交点经无辐射跃迁到达d~3Π_g态。     

H2(X1∑g+)—H2(E1∑g+)系统的相互作用

采用显含电子对相关坐标的波函数,在微扰论的框架下计算了E^l∑_g⁺态氢分子与基态氢分子取cross构型时的中长程相互作用。结果表明,该相互作用在分子间距6.5α₀附近存在着一个活化能势垒,在4.5α₀附近显示出较强的化学键行为。 关键词：     

C2和C2+,C2-的电子结构与势形共振

本文在独立电子近似的基础上,根据多重散射自洽场理论方法,计算了C₂和C₂⁺,C₂^-分子(离子)的电子结构,阐明了势形共振能量和上述分子(离子)电子数的关系,结果表明,随着电子数的减少,C原子2s-2p轨道杂化减弱,势形共振的能量将降低(如降低到阈值下,则势形共振消失)。 关键词：     

理论研究B2分子X3Σg-和A3Πu态的光谱性质

采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法及Dunning等的相关一致基aug-cc-pV6Z计算了B₂分子X³∑_g^-和A³Π_u电子态的势能曲线.利用总能量外推公式,将两个电子态的总能量分别外推至完全基组极限.对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正计算,得到了同时考虑两种效应修正的外推势能曲线.通过同位素质量识别,得到了主要的同位素分子¹¹B¹¹B和¹⁰B¹¹B的X³Σ_g^-和A³Ⅱ_u电子态的光谱常数T_e,R_e,ω_e,ω_ex_e,ω_ey_e,B_e,β_e和γ_e.求解双原子分子核运动的径向Schr（o|¨）dinger方程,找到了无转动的同位素分子¹¹B₂（X³Σ_g^-,A³Π_u）和¹⁰B¹¹B（X³∑_g^-,A³Π_u）的全部振动态.针对每一同位素分子的每一振动态,分别计算了其振动能级和惯性转动常数等分子常数,它们均与已有的实验结果较为一致.其中,¹⁰B¹¹B（A^Π_u）分子的光谱常数和分子常数属首次报道.     

氧分子离子A2∏u-X2∏g态转动光谱分析

利用光外差-速度调制吸收光谱技术,测量了氧气分子离子在11385～12100 cm^-1的多普勒分辨吸收光谱,获得的谱线被指认到该分子离子第二负带的(2,19)、(3,20)、(5,21)跃迁谱带．利用全局拟合方式,得到了涉及能级的精确分子常数．     

K2分子23∏g—13∑u+漫射谱强度的碰撞诱导增强效应

用4415.6?CW激光线获得了5730?附近的K₂分子2³∏_g—1³∑_u⁺漫射荧光谱。实验研究了缓冲气体Ar气压强P对漫射谱峰值强度I_diff的碰撞诱导增强效应。用稳态碰撞模型描述了C¹∏_u—2³∏_g间的能量转移过程,推导出了I_diff-P函数关系,对实验数据进行了令人满意的拟合。这种拟合表明:适当变更实验装置,利用本文模型可以得到C¹∏_u—2³∏_g间的能级交叉速率和碰撞诱导转移速率。 关键词：     

MRCI study of spectroscopic and molecular properties of X1Σg+ and A1Πu electronic states of the C2 radical

The potential energy curves (PECs) of X1Σ+g and A1Πu electronic states of the C2 radical have been studied using the full valence complete active space self-consistent field (CASSCF) method followed by the highly accurate valence internally contracted multireference configuration interaction (MRCI) approach in conjunction with the aug-cc-pV6Z basis set for internuclear separations from 0.08 nm to 1.66 nm. With these PECs of the C2 radical,the spectroscopic parameters of three isotopologues ( 12C2 ,12C13C and 13C2 ) have been determined. Compared in detail with previous studies reported in the literature,excellent agreement has been found. The complete vibrational levels G(υ),inertial rotation constants B υ and centrifugal distortion constants D υ for the 12C2 ,12C13C and 13C2 isotopologues have been calculated for the first time for the X1Σ+g and A1Πu electronic states when the rotational quantum number J equals zero. The results are in excellent agreement with previous experimental data in the literature,which shows that the presented molecular constants in this paper are reliable and accurate.     

He2分子 b3Πg(v=9)态的预解离

利用光外差-浓度调制吸收光谱技术测量了b³Π_g～a³∑_u⁺(9,3)带在12065～12445 cm^-1的光谱,并研究了He₂分子b³Π_g(v=9)态与c³∑_g⁺ 态的预解离相互作用．基于He₂分子c³∑_g⁺ 态的ab initio理论计算势能曲线和b³Π_g态的RKR势能曲线,分析了b³Π_g(v=9)态的预解离机制,并计算了b³Π_g(v=9)态转动能级的预解离线宽,计算结果同实验测量基本一致.     

Structures, stabilities, aromaticity, and electronic properties of C66 fullerene isomers, anions (C662?, C664?, C666?), and metallofullerenes (Sc2@C66)

Among all the 4478 classical isomers of C₆₆, C₆₆(C _s :0060) with the lowest number of pentagon–pentagon fusions was predicted to be the most stable isomer, followed by isomers C₆₆(C _2v :0011) and C₆₆(C ₂:0083). The infrared spectra and aromaticity of the most stable isomers were predicted. The relative stabilities of C₆₆ isomers change with charges or doping of metals. The structures and relative stabilities of the most stable metallofullerenes were delineated and compared with experiment. Sc₂@C₆₆(C ₂:0083) was predicted to be the most stable metallofullerene, although Sc₂@C₆₆(C _2v :0011) was observed. Charge-transfer from Sc₂ to the fused pentagons and the bonding between these two moieties significantly decrease the strain energies caused by the pair of fused pentagons thereby stabilizing the fullerene cage.     

Cross section and rate coefficient calculations for electron impact excitation, ionisation and dissociation of the X 1Σg+, c 3Πu, a 3Σ g+, e 3Σu+ and B′1Σu+ states of H2

The weighted total cross section (WTCS) theory has been applied to the electron-H₂ collision to obtain excitation, ionisation and dissociation cross section and rate coefficients of the X ¹S_g⁺^{1}\!\Sigma _{g}^{+}, c ³P_u^{3}\!\Pi _{u}, a ³S_g⁺^{3}\!\Sigma _{g}^{+}, e $^{3}\!\Sigma _{u}^{+}$^{3}\!\Sigma _{u}^{+} and B^{′ 1}S_u⁺^{1}\!\Sigma _{u}^{+} states. Calculation has been performed in the temperature range 1500 K–15000 K. Rate coefficients are calculated from WTCS assuming Maxwellian energy distribution functions for electrons and heavy particles. Thermal equilibrium results are presented and fitting parameters (a, b and c) are given for each reaction rate coefficient: k(θ) = a (θ^b) exp(-c/θ).     

O2(1Δg)二聚物激光振荡研究

从理论上估算了O2(1Δg)二聚物激光输出功率,在实验中以微波(2.450 GHz)激励高纯氧产生02(1Δg)二聚物,采用平凹稳定谐振腔,首次在波长6561 nm处实现了O2(1Δg)二聚物的激光振荡,当充入氧气压强为133.3 Pa,微波激励功率为600 W时,激光输出功率可达100 μW,此结果在数量级上与理论估算相同.另外还测得激光束散角约37.3 mrad.     

C60+的碰撞解离研究

在复旦大学加速器实验室的30keV同位素分离器上,利用911A离子源对C₆₀⁺与电子碰撞引起解离进行了研究。测量了解离碎片的质量分布,发现碎片以偶数个碳原子形式存在,同时碎片强度呈指数分布。实验结果表明,由电子引起的解离与较高能量(～300keV)的原子碰撞解离有相似之处。 关键词：     

A(B0.51B0.52)O3系统中三种有序态的稳定性初探

在A(BB_0.5¹B_0.5²)O₃钙钛矿型铁电陶瓷材料中,除了在较高温度下都能有稳定的<111>型超格子有序结构外,在室温和-150℃情况下,还分别观察到1/2<110>和1/2<100>型超格子有序结构,本文引入长程相互作用,并利用8点集团变分模型,在不同温度范围内分析了前面三种有序态的稳定性,所得结论与实验结果一致。 关键词：     

50-keV/u Ne8+离子碰撞导致的C3H42+三体解离机制

利用反应显微成像谱仪开展了50-keV/u Ne⁸⁺离子与C₃H₄分子碰撞实验,研究了丙二烯(CH₂CCH₂)和丙炔(CH₃CCH)两种同分异构分子形成C₃H₄²⁺二价离子并解离产生H⁺C₃H₂⁺H的过程.实验获得了H⁺和C₃H₂⁺的动量,进而通过动量守恒得到第3个碎片的动量.通过分析3个碎片的动能及解离的动能释放鉴别出未被探测的碎片为中性H原子的事件.借助Dalitz图、Newton图以及碎片产物的角分布等分析了该通道的动力学机制.结果表明,次序解离是该解离通道的主要机制,在碎裂过程中二价母体离子先解离成H⁺和C₃H₃⁺,中间体的...     

C42+的几何构型和Jahn Teller效应

用从头计算法QCISD/6-311G得到了C₄²⁺分子的10种不同的几何构型,其中包括C_s,C_∞v,C_2v,D_2h,D_∞h,D_4h,D_2d,C_3v等不同的构型.计算表明C₄²⁺的T_d构型不能稳定存在,详细讨论了T_{d 关键词： 几何构型 4}²⁺')" href="#">C₄²⁺ Jahn Teller效应     

相互作用能量参数对A(B1/21B1/22)O3系统有序畴形成的影响

本文利用有序-无序相变理论讨论了A(B_1/2¹B_1/2²)O₃系统中的有序-无序相变,半定量地研究了在A(B_1/2¹B_1/2²)O₃系统中相互作用能参数对形成B¹:B²=1:1有序畴的影响,理论计算结果与实验结果基本一致。 关键词：     

O2分子吸附的金属表面的O2(1Δg)猝灭

建立了一套流动装置测量单重态氧O₂(¹Δ_g)在O₂分子吸附的金属Cu、Cr、Ni和Ag表面的猝灭几率. 随实验时间和O₂(¹Δ_g)浓度增加,猝灭几率增加. 当上述金属样品在几帕斯卡的真空度下暴露数小时后猝灭几率会回到原先水平. 提出了一种基于表面吸附位上弱化学吸附的表面吸附氧分子O₂(¹∑_{g相似文献}   

钙钛矿型晶体A(B1/31B2/32)O3中的有序-无序相变

本文利用原子集团变分方法,讨论了A⁺²(B_1/3⁺²B_2/3⁺⁵)O₃系统中有序-无序相变,指出在此系统中相互作用能参数对形成(B_2/3⁺²B_1/3⁺⁵)_1/2:B_1/2⁺⁵=1:1的混合型有序畴和B_{1/3关键词：}     

强红外激光引起BCl3可见荧光的动力学研究

用TEA CO₂激光辐照纯BCl₃气体,观察到可见荧光具有多种过程。系统地测量了可见荧光的空间、时间、光谱结构,以及它们随激光能量、BCl₃气压等参数的依赖关系。用简化碰撞动力学模型讨论了BCl₃可见荧光过程,得到有效振动温度、可见荧光强度的分析表达式和ρτ_延≌C/K(T_ν)的简单关系。理论与实验结果一致。 关键词：