Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung 1-Hydroxy-2-pyridinthion bildet mit den Platinmetallen stabile, wohl definierte Chelatkomplexe, die sich mit Chloroform aus wäßriger Lösung extraktiv anreichern lassen. Aus dem Extrakt können Rh, Pd, Ir, Pt adsorptions-chromatographisch getrennt und nebeneinander bestimmt werden. Beschrieben werden Trennbedingungen für die HPLC zur qualitativen und quantitativen Analyse der Platinmetalle. Die Standardabweichung des ausgearbeiteten Verfahrens liegt für eine 1 ppm Lösung um 10%. Die Nachweisgrenze der Metalle liegt zwischen 0,5 und 3,5 ng absolut.

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On the chromatography of metal chelatesIV. HPLC of the platinum metals with 1-Hydroxy-2-pyridinthione

Summary 1-Hydroxy-2-pyridinthione forms stable, well defined chelate complexes with the platinum metals which can be enriched by extraction with CHCl₃ from aqueous solutions. In the extract Rh, Pd, Ir, Pt can be separated and determined in one step by adsorption chromatography. The separation conditions for the qualitative and quantitative analyses of the platinum metals by HPLC are reported. The standard deviation of the described procedure is about 10% for a 1 ppm solution. The detection limits of the metals are between 0,5 and 3,5 ng absolute.

     

Dünnschichtchromatographie von Platinmetallen auf Zellulose

Zusammenfassung Die Dünnschichtchromatographie der Platinmetalle auf Zellulose in Mischungen von Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure mit Alkoholen bzw. Ketonen wurde untersucht. Als Alkohole wurden Methanol, Äthanol, Propanol-(1), Butanol-(1) und Pentanol-(1), als Ketone Aceton, Dioxan, Äthylmethylketon und Isobutylmethylketon verwendet. Zum Teil ergaben sich beträchtliche Unterschiede zwischen denR _f-Werten der Chloro- und der Bromokomplexe dieser Metalle. Osmium wird mittels zweidimensionaler Chromatographie von den übrigen Platinmetallen getrennt. Durch Laufmittelwechsel können Pt, Pd, Ru und Rh voneinander getrennt werden.

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Thin layer chromatography of platinum metals on cellulose

Summary A study was made of the thin layer chromatography of the platinum metals on cellulose in mixtures of hydrochloric or hydrobromic acids with alcohols or ketones. The alcohols included methanol, ethanol, propanol-(1), butanol-(1) and pentanol-(1); the ketones used were acetone, dioxane, ethylmethylketone and isobutylmethylketone. In part considerable differences were observed between theR _f-values of the chloro- and the bromocomplexes of these metals. Osmium was separated from the other platinum metals by means of twodimensional chromatography. Platinum, ruthenium, palladium and rhodium can be separated from each other by change of the mobile phases.

     

Gas-chromatographische Trennung der Edelmetalle Au, Pt, Pd, Rh und Ir als Bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamato-Chelate

Zusammenfassung Die Bedingungen für die gas-chromatographische Trennung und Bestimmung der Edelmetalle Au, Pt, Pd, Rh und Ir als Bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamato-Chelate wurden untersucht. Die besten Trennergebnisse lieferte eine (1000 mm×2 mm i.d.)-Glassäule mit 3% OV-3 auf Chromosorb G-AW-DMCS. Mit dem ECD konnten Edelmetallkonzentrationen im unteren ppb-Bereich erfaßt werden.

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Gas-chromatographic separation of the precious metals Au, Pt, Pd, Rh and Ir as bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamate chelates

Summary The gas-chromatographic conditions for the separation and determination of the precious metals Au, Pt, Pd, Rh and Ir as bis(trifluoroethyl)-dithiocarbamate chelates were ascertained. Best results were obtained with a (1000 mm×2 mm i.d.)-glas column packed with 3% OV-3 on Chromosorb G-AW-DMCS. Using the ECD, precious metal concentrations of the lower ppb-range can be determined.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Kr 590/11-1) unterstützt.     

Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platinmetalle

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und weiterer anorganischer Ionen wird bei Anwendung von Polycarbonsäuren (Oxalsäure, Bernsteinsäure, Apfelsäure, Weinsäure und Zitronensäure) als Elektrolyt untersucht und der Einfluß des p_H-Werts und der Konzentration der Substanzen auf die Wanderung geprüft. Es wird festgestellt, daß die auf die abgestufte Komplexbildungstendenz der Polycarbonsäuren (Zitronensäure > Weinsäure Apfelsäure > Bernsteinsäure) rückführbaren Unterschiede der Wanderungsgeschwindigkeiten für die Trennung anorganischer Gemische gut einzusetzen sind. Für die Chlorokomplexe der Platinmetalle wird eine Abstufung der Beweglichkeiten in der Reihe Ir Pt Os > Rh > > Pd > Ru (> Rh) gefunden.

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The high voltage electrophoretic separation of inorganic ions with special consideration of the platinum metals

Summary The high voltage eleetrophoretic migration of the halogen complexes of the platinum metals and other inorganic ions was studied with the employment of the polycarboxylic acids (oxalic, succinic, malic, tartaric, citric) as electrolyte, and the influence of the p_H-value and the concentration of the substances on the migration investigated. It was found that the differences in the migration velocities, which may be traced back to the graded complex-forming tendency of the polycarboxylic acids (citric > tartaric malic > > succininic) can be used to good advantage in the separation of inorganic mixtures. With respect to the chlorocomplexes of the platinum metals, a decrease in the mobilities was discovered in the series Ir > Pt > Os > > Rh > Pd > Ru (>Rd).

     

Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platinmetalle

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und verschiedener Begleitelemente wurde in verschiedenen Puffergemischen (Glycin+NaCl+HCl), bei denen teilweise NaCl durch Amine und aminartige Verbindungen [NH₄Cl, HONH₃Cl, N₂H₄·2 HCl, CH₃NH₃Cl, (CH₃)₃ NHCl, Pyridin] ersetzt war, sowie in Asparagin-, Asparaginsäure- bzw. Alanin-NaCl-Elektrolytlösungen untersucht. Dabei wurde auch der Einfluß des p _h -Wertes der Glycinpuffer auf die Wanderungsgeschwindigkeiten und Zonenbreiten gemessen und die Abhängigkeit der Wanderung von der Konzentration der Auftragslösungen geprüft.Die Untersuchungen zeigen, daß die Wanderungsgeschwindigkeiten der Halogenokomplexe der Platinmetalle und vieler anderer zwei- und dreiwertiger Ionen sehr unterschiedlich sind. Die Anwendbarkeit der Elektrolyte für Trennungen wurde an Hand von Trennbeispielen (Pd, Pt, Cu,Bi,Zn;Os,Ru,Fe,Ni;Re,Se,Te,Cu u. a.) demonstriert. In den Mischungen aus 0,1–m Glycin+(0,1–m NaCl0,1–m HCl=82,117,9) [p _h =3] und 0,1-m Asparaginsäure+0,1-m NaCl konnten Elektrolytlösungen für die ionophoretische Trennung der Bromokomplexe bzw. Bromverbindungen aller Platinmetalle gefunden werden. Die Beweglichkeiten der scharf wandernden Zonen zeigen hierbei die Abstufung: Ir > Pt > Os > Rh > Pd > Ru.

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The high tension electrophoretic separation of inorganic ions with special consideration of the platinum metals. IV

Summary The high tension electrophoretic migration of the halogen complexes of the platinum metals and various accompanying elements was studied in various buffer mixtures (glycine + NaCl + HCl), in which NaCl was partially replaced by amines and amine-like compounds [NH₄Cl, HONH₃Cl, N₂H₄ · 2 HCl, CH₃NH₃Cl, (CH₃)₃NHCl, pyridine], as well as in asparagine, aspartic acid- or alanine-NaCl-electrolyte solutions. The influence of theph-value of the glycine buffer on the migration velocities and the zone widths was also measured and the dependence of the migration on the concentration of the coating solutions was checked.The studies showed that the migration velocities of the halogen complexes of the platinum metals and many other 2- and 3-valent ions differ greatly. The applicability of the electrolytes for separations was demonstrated by means of separation examples (Pd, Pt, Cu, Bi, Zn; Os, Eu, Fe, Ni, Re, Se, Te, Cu and others). In the mixtures consisting of 0.1M glycine + (0.1M NaCl: 0.1M HCl=82.117.9) [ph=3] and 0.1M aspartic acid + 0.1M NaCl it was found possible to find electrolyte solutions for the ionophoretic separation of the bromo complexes or the bromine compounds of all the platinum metals. The mobilities of the sharply migrating zones showed here the gradations Ir > Pt > Os > Rh > Pd > Ru.

     

Zur Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung N,N-Dialkyl-N-benzoylthioharnstoffe bilden in wäßriger Lösung mit einer größeren Zahl von Metallionen Neutralchelate, die sich in CHCl₃ extrahieren und chromatographisch trennen lassen. Einen besonderen Schwerpunkt stellen dabei die Platinmetalle dar, deren niederwertige Metallionen als typische (b)-Akzeptoren besonders stabile Chelate bilden. Für die dünnschicht-chromatographische Trennung der Chelate wird Kieselgel 60 verwendet. Als mobile Phase dienen Einkomponentenlaufmittel mittlerer Polarität wie CHCl₃, Benzol, Toluol oder Xylol. Auf diese Weise lassen sich auf 3–4 cm Laufstrecke in einem Arbeitsschritt 3 bis 4 Metalle bestimmen. Die Nachweisgrenzen der Metalle liegen zwischen 0,5 und 10 ng (UV-Remissionsmessung auf HPTLC-Platten).

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On the chromatography of metal chelatesXIV. Thin-layer-chromatography of N,N-dialkyl-N-benzoylthiourea-chelates

Summary In aqueous solutions N,N-dialkyl-N-benzoylthioureas form neutral chelates with a great number of metal ions; these chelates can be extracted with CHCl₃ and separated by chromatography. The lower-valent platinum-group metal ions as pronounced class (b)-acceptors form very stable chelates. Silicagel 60 as stationary phase and pure solvents of medium polarity like CHCl₃, benzene, toluene or xylene as mobile phase are used for separation by TLC. In this way 3 to 4 metals can be determined on a distance of 3 to 4 cm in one step. The limits of detection of the metals are 0.5 to 10 ng (UV-remission measurement using HPTLC-plates).

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Herrn Prof. Dr. H. Hartmann zum 70. Geburtstag gewidmet

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Teil XIII: Fresenius Z Anal Chem (1983) 316:689     

Thin-layer chromatographic separation of noble metals on ECTEOLA-cellulose in hydrochloric acid and aqueous chloride solutions

Summary The thin-layer chromatographic behaviour of the noble metals on ECTEOLA-cellulose has been examined in HCl and aqueous chloride solutions of Li, Na, Mg, Ca, Sr and Al. The R_f-values decrease in the order Ir(III) Rh(III) > Ru(III) > Pd(II) > Pt(IV) > Ir(IV) > Au(III) in all of the media of higher chloride concentrations (3M to 5M), in which there are sufficiently large differences in R_f-values of adjacent metals to resolve them clearly. Especially, the HCl solutions with or without H₂O₂ are very suitable for multi-component separations of the noble metals.

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DC-Trennung von Edelmetallen auf ECTEOLA-Cellulose in salzsauren und wäßrigen Chloridlösungen

Zusammenfassung Das Verhalten von Edelmetallen wurde in salzsauren Lösungen sowie in Lösungen der Chloride von Li, Na, Mg, Ca, Sr und Al geprüft. Die R_f-Werte nehmen in allen Medien mit höherer Chlorid-konzentration (3M bis 5M) in folgender Reihenfolge ab: Ir(III) Rh(III) > Ru(III) > Pd(II) > Pt(IV) > Ir(IV) > Au(III). Die Unterschiede in den R_f-Werten sind groß genug, um eine deutliche Trennung zu gewährleisten. Salzsaure Lösungen mit oder ohne H₂O₂-Zusatz sind besonders gut für die Trennung von Vielkomponenten-Gemischen geeignet.

     

Bestimmung der Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir in Gesteinen und Erzen mit der elektrothermalen Atomabsorptions-Spektrometrie

Zusammenfassung Nach einem Druckaufschluß bei 170°C von 5 g Gesteinsprobe mit HF und aqua regia werden die Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir durch selektive Adsorption auf den Ionenaustauscher SARAFION NMRR von der restlichen Matrix abgetrennt. Im Thioharnstoffeluat können die Edelmetalle mit der elektrothermalen AtomabsorptionsSpektrometrie quantitativ bestimmt werden. Die Methode wurde durch Analyse von internationalen Gesteinsstandards und Meteoriten geprüft.

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Determination of the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir in rocks and ores by electrothermal atomic absorption-spectrometry

Summary After pressure digestion at 170°C of 5 g rock samples with HF and aqua regia the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir are separated from the rest matrix with selective adsorption on SARAFION NMRR ion exchange resin. The precious metals can be determinated in the thiourea eluate by electrothermal atomic absorption spectrometry. The reliability of the procedure was confirmed by analysing rock standards and meteoritic material.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft     

Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platinmetalle. VI

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und verschiedener Metallionen in anorganischen Salzlösungen (NaCl, NaBr, NaJ, NaHSO₄, Na₂SO₄, NaH₂PO₄, NaNO₃, NaBO₂ u. a.) wurde untersucht und im Fall des NaCl die Abhängigkeit der Wanderungsgeschwindigkeitw und der Fleckengröße w von der Elektrolytkonzentration und der Konzentration der Auftragslösung gemessen. U. a. wurde festgestellt, daß die Wanderungsgeschwindigkeiten und Fleckengrößen der Halogenokomplexe und Metallionen von der Art des als Elektrolyt verwendeten Salzes teilweise merklich abhängig sind. So lassen sich in einer 0,1-m NaJ-Lösung die Chlorokomplexe des Os, Ir und Pt gut trennen, wobei für die Wanderungsgeschwindigkeiten die Abstufung gilt: Os > Pt > Ir. Mögliche Ursachen der Abhängigkeiten (Komplexbildungen u. a.) werden diskutiert. Auch wird die Anwendbarkeit verschiedener Salzlösungen für Trennungen an Hand von Beispielen (Pt, Pd, Re, Au; Se, Te, Hg, Os u. a.) gezeigt.

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The high-voltage electrophoretic separation of inorganic ions with special attention to the platinum metals. VI

Summary The high voltage electrophoretic migration of the halogenocomplexes of the platinum metals and various metal ions in inorganic salt solutions (NaCl, NaBr, NaI, NaHSO₄, NaH₂PO₄, NaNO₃, NaBO₂ etc.) was studied and the dependence of the migration velocityw and the spot size w on the electrolyte concentration of the added solution was measured. Among other things it was established that the migration speeds and the spot-sizes of the halogeno complexes and the metal ions are dependent in part and markedly on the kind of salt used as electrolyte. Thus, for instance, the chloro-complexes of Os, Ir and Pt are well separable in a 0.1 molar solution of NaI, whereby the gradation holds Os > Pt > Ir. Possible reasons for the dependencies (complex formations etc.) are discussed. Likewise the applicability of various salt solutions for separations on the basis of examples are shown (Pt, Pd, Re, Au, Te, Hg, Os, and others).

     

Zur Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung N,N-Dialkyl-N-thiobenzoylthioharnstoffe bilden mit einer großen Zahl von Metallionen stabile, in apolare Lösungsmittel wie CHCl₃ oder Toluol extrahierbare Neutralchelate, die sich chromatographisch trennen und durch ihre hohe UV-Absorption empfindlich detektieren lassen. Einen Schwerpunkt bilden dabei die Metalle der 8. Nebengruppe, von denen die Platinmetalle als typische (b)-Acceptoren [1] besonders stabile Komplexe bilden. Für die dünnschicht-chromatographische Trennung der Chelate wird Kieselgel 60 eingesetzt. Als mobile Phase dienen Einkomponentenlaufmittel mittlerer Polarität wie Toluol oder Xylol. Auf diese Weise lassen sich auf Trennstrecken von 2–4 cm in einem Arbeitsschritt mehrere Metalle bestimmen. Die Nachweisgrenzen der Metalle liegen zwischen 0,5 und 3 ng (UV-Remissionsmessung auf HPTLC-Platten).

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The chromatography of metal chelatesPart XVI. TLC of N,N-Dialkyl-N-thiobenzoyl-thiourea chelates

Summary N,N-Dialkyl-N-thiobenzoylthioureas form stable neutral chelates with a large number of metal ions extractable with apolar solvents like CHCl₃ or toluene. These chelates can be separated by chromatography and sensitively detected by means of their high UV-absorption. The metals of the auxiliary group, mainly the platinumgroup metals as pronounced class-(b)-acceptors [1] form very stable complexes. For the separation of the chelates by TLC silicagel 60 as stationary phase and pure solvents of medium polarity like toluene and xylene are used as mobile phases. Several metals can be determined on a migration distance of 2 to 4 cm in one step. The limits of detection of the metals are 0.5 to 3 ng (UV-remission measurement on HPTLC-plates).

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Herrn Prof. Dr. K.-H. König zum 60. Geburtstag gewidmet Teil XV: (1985) diese Z. 322:33     

Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platmmetalle

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und einer Reihe weiterer anorganischer Ionen wird mit Nitrilotriessigsäure und Äthylendiamintetraessigsäure als Elektrolyt in Abhängigkeit von verschiedenen Versuchsparametern (Elektrolytkonzentration,ph-Wert und Substanzmenge) untersucht. Die Wanderungsgeschwindigkeiten der verschiedenen Metallionen bzw.-komplexe zeigen charakteristische Abstufungen, die sich mit den für die hochspannungselektrophoretische Wanderung gültigen Gesetzmäßigkeiten erklären lassen. Beispielsweise beobachtet man eine Abnahme der Beweglichkeit bei Ersatz von Chlorid- durch Bromidionen (Masseneinfluß), Auswirkungen der vomph bzw. der Elektrolytkonzentration abhängigen unterschiedlichen Komplexierungen zwei- und dreiwertiger Ionen, Einflüsse der auf Hydrolyse zurückgehenden Änderungen der Ligandenzusammensetzung sowie Unterschiede der Wanderungsgeschwindigkeiten als Folge der Komplexierung mit NTE oder AeDTE.Durch die unter bestimmten Bedingungen erreichbare Abstufung der Beweglichkeiten können verschiedene Gemische, unter anderem auch die Chlorokomplexe der meisten Platinmetalle in der Reihenfolge Ir > Os Pt > Rh Pd > Ru (> Rh), getrennt werden. NTE ist dabei für Trennungen besser als AeDTE geeignet.

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The high tension electrophoretic separation of inorganic ions with special reference to the platinum metals. I

Summary The high tension electrophoretic migration of the halogeno complexes of the platinum metals and several other inorganic ions was investigated with nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid as electrolytes in relation to the various experimental parameters (electrolyte concentration,ph-value, and amount of substance). The migration velocities of the various metal ions or complexes exhibit characteristic gradations that may be explained on the basis of the regularities that are valid for the high tension electrophoretic migration. Instances are: a decrease was observed in the mobility when chloride was replaced by bromide ions (mass effect), influence of different complexing of di- and trivalent ions that are related to changes in theph or electrolyte concentration, or influences of the changes due to hydrolysis in the composition of the ligands or alterations in the migration rates resulting from complexing with nitrolotriacetic acid or EDTA.The gradation of the mobility obtained under certain conditions are employed as the basis of a procedure for separating various mixtures, including also the chloro complexes of most of the platinum metals in the succession Ir > Os Pt > Rh Pd > Ru (> Rh). It has been found that NTE is better for separations than EDTA.

     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Ein arsonsäure-substituiertes Formazan wird nach der Azokupplungsmethode an Polystyrol gebunden. Das erhaltene chelatbildende Harz ist durch Verteilungskoeffizienten, Kapazitäten und Sorptionsraten für Edel- und Unedelmetalle charakterisiert. In der Gruppe der Platinmetalle und Gold wird folgende Affinitätsreihe gefunden: Pd(II) > Au(III) > Pt(II) > Pt(IV) Os(IV) > Ir(IV) > Ru(III) Rh(III). Unterschiede zwischen theoretischen und praktischen Kapazitätswerten sowie relativ niedrige Elutionsraten werden auf die Multifunktionalität des Harzes zurückgeführt. Pd und Pt sind vom Überschuß an Fe, Cu und Ni abtrennbar und anzureichern.

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Formazans as functional groups of chelating ion-exchangersVI. Preparation, sorption and desorption properties of an arsonic acid-formazan modified polystyrene

Summary An arsonic acid substituted formazan is diazo-coupled to polystyrene. The resulting chelating resin is characterized by distribution coefficients, loading capacities and sorption rates for precious metals and base metals. The following order of affinities was found for platinum-group metals and gold: Pd(II) > Au(III) > Pt(II) > Pt(IV) Os(IV) > Ir(IV) Ru(III) Rh(III). Differences between theoretical and practical specific capacities and comparatively slow rates of elution were attributed to the multifunctionality of the sorbent. Pd and Pt can be separated and enriched from an excess of Fe, Cu and Ni.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien zum 60. Geburtstag gewidmet

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie der Deutsche Forschungsgemeinschaft danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung.     

Bestimmung der Platinmetalle nebeneinander durch Atomabsorptions-Flammenphotometrie

Zusammenfassung Die Bestimmung kleiner Mengen Rhodium, Palladium, Iridium und Platin in Platinmetallgemischen mittels Atomabsorptions-Spektralphotometrie wurde untersucht. Die dabei auftretenden Interelementstörungen konnten durch Zugabe von je 1% Natrium- und Kupferionen als spektroskopischem Puffer beseitigt werden. Diese Zusätze erhöhen außerdem die Empfindlichkeit der Iridiumbestimmung auf das Zehnfache, die der Rhodium- und Platinbestimmung um etwa 50%. Die Bestimmungen von Ruthenium und Osmium in der gleichen Art weisen nur geringe Empfindlichkeit auf.

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Determination of the platinum metals in presence of each other by atomic absorption flame-photometryDetermination of small amounts of Rh, Pd, Ir, Pt using Cu²⁺ and Na⁺ as spectroscopic buffer

Interelemental interferences are totally removed by buffering the solutions with 1% each of sodium and copper ions. Moreover, this addition rises the sensitivity of the determination of iridium up to the tenfold and that of rhodium and platinum for about 50%. The determination of ruthenium and osmium carried out in the same way shows only little sensitivity.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für Sachbeihilfen, der Fa. Degussa, Hanau, für die Überlassung der Platinmetallsalze und Fräulein M. Kirchhoff für ihre orgfältige Mitarbeit.     

Sorption methods of concentrating noble metals

Summary The possibility of concentrating microamounts of noble metals on inorganic collectors and chelating sorbents has been investigated. Optimum conditions have been found for simultaneous concentration of Pd, Pt, Rh, Ir, Au and Ag from solutions of complicated composition. For trace analysis a method is suggested based on co-precipitation of the noble metals on copper sulphide, with separation from large amounts of Ni, Co, Fe and associated components. For separation of the noble metals from copper, thin-layer chromatography or sorption on a chelating sorbent under static conditions can be used. The purity of the concentrations obtained allows use of various methods of determination: spectral, atomic-absorption, radioactivation etc.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit, Edelmetalle in Mikromengen an anorganischen Kollektoren und Chelatbildnern anzureichern, wurde untersucht. Optimale Bedingungen für die gleichzeitige Anreicherung von Pd, Pt, Rh, Ir, Au und Ag aus Lösungen komplizierter Zusammensetzung wurden gefunden. Für spurenanalytische Zwecke eignet sich die Mitfällung von Edelmetallen mit Kupfersulfid, wobei sie von Ni, Co, Fe und sonstigen Begleitstoffen getrennt werden. Zur Trennung von Kupfer kann die Dünnschichtchromatographie oder die Adsorption an Chelatbildnern unter statischen Bedingungen dienen. Die Reinheit der Konzentrate ermöglicht dann die Bestimmung durch Spektralanalyse, Atomarabsorption, Aktivierungsanalyse usw.

     

The determination of platinum,palladium, rhodium,and iridium in perchloric acid solutions of associated base metals

Summary The report deals with an unsuccessful attempt to corroborate the reported successful conversion of platinum and base metals in a perchloric acid medium to the chloride salts. A hydrolytic precipitation and subsequent dissolution in hydrochloric acid removed the perchlorate ion with sufficient efficiency to allow the use of a cation exchange separation. A subsequent series of extractions and spectrophotometric methods was used to determine the platinum metals.

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Zusammenfassung Der Versuch, Platin und unedle Metalle in Perchlorsäure-Medium in Chloride zu überführen, verlief erfolglos. Die hydrolytische Fällung und nachfolgende Lösung in Salzsäure führte zu hinreichender Entfernung der Perchlorationen, um eine Trennung mit einem Kationenaustauscher vorzunehmen. Extraktionen und spektrophotometrische Methoden wurden zur Bestimmung der Platinmetalle verwendet.

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Research Fellow on leave from Banaras Hindu University, India.     

Flotation-spectrophotometric determination of rhodium using stannous chloride and Rhodamine 6G

Summary The conditions for the formation of a rhodium compound with tin(II) and Rhodamine 6G, in HCl medium, and their flotation with organic solvents of low polarity have been examined. The effect of the organic solvent on the flotation has been observed. The compound with Rhodamine 6G, separated and washed, is dissolved in acetone. The acetone solution is a basis of the developed sensitive and precise flotation-spectrophotometric method. The molar absorptivity in this method is 4.0×10⁵ at 530 nm. Beer's law is obeyed in the concentration range 0.04–0.5g Rh/ml. The components molar ratios in the isolated compound were determined, and the formula [(R6G⁺)₃Rh(SnCl₃ ^–)₄]·[(R6G⁺)(SnCl₃ ^–)] was proposed. The effect of the other platinum metals on the determination of rhodium with Rhodamine 6G was examined.

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Flotation und spektrophotometrische Bestimmung von Rhodium mit Zinn(II)cblorid und Rhodamin 6G

Zusammenfassung Die Bildung einer Rhodiumverbindung mit Sn(II) und Rhodamin 6G in salzsaurem Medium und deren Flotation mit organischen Lösungsmitteln geringer Polarität wurden untersucht. Der Einfluß des organischen Lösungsmittels auf die Flotation ist sicher. Die Verbindung mit Rhodamin 6G wurde abgetrennt, gewaschen und in Aceton gelöst. Diese Lösung bietet die Grundlage für die ausgearbeitete genaue spektrophotometrische Methode. Die molare Absorptivität beträgt 4,0×10⁵ bei 530 nm. Im Konzentrationsbereich 0,04–0,5g Rh/ml wird das Beersche Gesetz befolgt. Die Bestimmung des Verhältnisses der Komponenten ergab als Formel [(R6G⁺)₃Rh(SnCl₃ ^–)₄]·[(R6G⁺)(SnCl₃ ^–)]. Der Einfluß anderer Platinmetalle auf die vorgeschlagene Bestimmungsmethode wurde untersucht.

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This work was supported by Research Program MR-I-32.     

Gravimetric determination of palladium with quinolinimide as a reagent

Summary Quinolinimide which is found to be a selective reagent for palladium forms a complex of the composition Pd(C₇H₃O₂N₂)₂. The reagent quantitatively precipitates palladium from solutions of p_H 0.5 to 2.5 in presence of common ions as well as platinium metals, except tin which, however, can be kept in solution by complexing with citric acid. The palladium complex being stable up to 307° C can be directly weighed.

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Zusammenfassung Chinolinimid wird als selektives Reagens für Palladium vorgeschlagen. Bei p_H-Werten zwischen 0,5 und 2,5 kann Palladium quantitativ in Form des Komplexes Pd(C₇H₃O₂N₂)₂ gefällt werden, wobei die meisten anderen Ionen, auch die der Platinmetalle, in Lösung bleiben. Zinn stört, kann aber mit Citronensäure maskiert werden. Der Palladiumkomplex ist bis 307° C stabil und kann direkt ausgewogen werden.