要聞简报

原子量的新标准长时期以来,化学家一直采用天然氧等于16作原子量的标准;物理学家则采用氧-16等于16作为标准。現在双方同意改成一致的标准,即碳-12等于12。此事經国际純粹及应用化学协会(IUPAC)建議(1959年),和国际純粹及应用物理协会(IUPAP)同意(1960年),并将于今年八月在加拿大召开的国际純粹及应用化学     

CO中C的原子价等于几

原子价(Valence)亦称化合价。CO中碳元素的原子价等于多少?目前至少存在三种不同意见: (1)碳为+2价,氧为-2价[1]; (2)碳和氧均为3价,不分正、负[2]; (3)碳为4价,氧为2价,亦不分正、负[4]。     

某些胆酸及去氧胆酸肟类化合物的合成

从胆酸和去氧胆酸出发,经过不同反应,将甾核以及支链上的取代基分别转化为羰基及酯基,然后和盐酸羟胺反应引进肟基,合成了六个新的甾体肟类化合物:7-羟基-12-氧代-3-肟基胆酸甲酯(5)、7,12-二氧代-3-肟基胆酸甲酯(6)、12-氧代-3,7-二肟基胆酸甲酯(7)、3,7,12-三肟基胆酸甲酯(8)、12-氧代-3-肟基去氧胆酸甲酯(12)、3,12-二肟基去氧胆酸甲酯(13)。通过NMR和IR对合成物5~10的结构进行了表征。     

四位有效数字原子量表

现行国际原子量是以~(12)C=12为基准的各种元素质量的相对平均比较值。它是没有量纲的。它是按该元素各种天然同位素丰度计算得到的平均值,其具体数值就等于摩尔质量(克)。现知20种元素只有一种天然同位素,其原子量可以直接精确测定,精确度可达百万分之一。但是多数元素都有几种天然同位素,不同试样的同位素丰度还可能略有差别。现知31种元素因同位素丰度不同而导致了原子量值的不确定性。国际纯粹与应用化学联合会     

12-钼磷酸—聚乙烯醇的光电子转移反应

12-钼磷酸—聚乙烯醇体系具有不可逆光致变色的特性。根据X射线光电子能谱、电子自旋共振谱、紫外及可见光谱的测试结果,笔者认为:在PMo_(12)-PVA的光电子转移反应中,PMo_(12)既是氧化剂也是光敏剂。PMo_(12)分子中氧可分成O_p、O_b和O_t三种情况.其中O_t可成为光化学的活性位置,它和PVA羟基上的氧均较易被紫外光激活。激活的0_t边使周围的一个电荷向金属原子(Mo~(Ⅵ))转移,边与PVA羟基上被激活的氧作用,电子就由此羟基上的氧向O_t转移,致使体系中部分PMo_(12)与PVA发生二电子或四电子氧化还原反应,形成Mo(Ⅵ、Ⅴ)配合物而变色,同时,PVA分子的部分羟基及该羟基位的碳上脱氢形成羰基而具有酮结构。此外,从Mo(V)的ESR特征信号随时间变化而减弱,但其吸收光谱的吸光度未变,于是推断该光化学反应过程中尚有Mo(Ⅳ)生成,已由XPS谱证实。     

从维生素B_(12r)和几种氨基酸的反应看“氧化—还原”法合成有机钴胺素的规律

用还原态的金属离子 V~(+3)(aq)与微量氧反应产生氧游离基,这种氧游离基能从不活泼的有机化合物分子的甲基中夺取氢,产生有机游离基 R·后者能为维生素 B_(12)所俘获,从而得到有机钴胺素,用七种不同的氨基酸与维生素 B_(12),反应进一步证实用上述方法在碱性溶液中合成有机钴胺素的规律是:仅当氧游离基进攻有机分子中的甲基时,才能得到有机钴胺素。     

Bi-Mo-Nb复台氧化物的结构与对丙烯氧化的催化活性

本文用XRD,IR,Raman,SEM和ESR等方法研究了系列氧化物Bi_2Mo_(3-3x)Nb_(2x)O_(12-4x)(X=0.00,0.02,0.05,0.10,0.15,0.20,0.25)的结构和对丙烯氧化的催化活性,结果表明,在X≤0.25范围内,催化剂基本保持典型的α-Bi_2Mo_3O_(12)结构,少量Nb~(5+)的掺杂,可取代晶格中的Mo~(6+),产生氧空位,无序分布的氧空位的浓度先随X值的增加而增加,当X=0.15时达最大值,催化剂对丙烯氧化的催化活性与这种氧空位的浓度成正比,反应遵循Redox机理.     

第二届国际水热反应学术会议在美国召开

第二届国际水热反应学术会议(Second Internatio-nal Symposium on Hydrothermal Reactions)于1985年8月12—15日在美国宾夕法尼亚州立大学召开。这次会议由国际高压科学技术协会(IAHPST)、国际地球化学和宇宙化学协会(IAGC)、晶体生长国际组织(IOCG)、国际纯粹化学和应用化学联合会(IUPAC)和材料研究学会(MRS)联合筹办。大会主席是美国宾夕法尼亚州立大学 H.L.Barnes 教授和美国贝尔实验室 R.A.Laudise 博士。有来自10个国家的147名代表参加了这次会议。     

中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响

使用SCC-DV-Xα方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo12O40)^4^-,(GeMo12O40)^4^-, (AsMo12O40)^3^-的电子结构, 并与文献对(PMo12O40)^3^-的计算结果作了对比分析。讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响。结果表明, 中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显; 但中心原子不同, 前线轨道HOMO, LUMO的组成有一定差异。四种阴离子的εLUMO和εFermi的相对大小关系为:(AsMo12O40)^3^->(PMo12-O40)^3^->(GeMo12O40)^4^->(SiMo12O40)^4^-, 其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序。(XMO12-O40)^n^-(X=Si, Ge, P)中端氧Ot, 桥氧Ob, Mo以及X都具有催化活性, 在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo12O40)^3^-中仅有As和Ob可作为催化活性中心。     

双帽Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]-和Keggin型杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)质子化的DFT研究

选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]-的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]-中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致.     

第六届国际环境催化大会(ICEC6,2010)

2010年9月12～15日北京中国科学院生态环境研究中心主办第六届国际环境催化大会(6th International Conference on Environmental Catalysis,ICEC6)将于2010年9月12～15日在北京召开.国际环境催化大会是环境催化领域的高学术水平会议,具有很高的国际知名度.该大会于1995年在意大利     

第六届国际环境催化大会(ICEC6,2010)

2010年9月12～15日北京中国科学院生态环境研究中心主办第六届国际环境催化大会(6th International Conference on Environmental Catalysis,ICEC6)将于2010年9月12～15日在北京召开.国际环境催化大会是环境催化领域的高学术水平会议,具有很高的国际知名度.该大会于1995年在意大利     

卟啉-金属氧簇超分子化合物的光谱及电催化氧还原

应用紫外可见吸收光谱研究了meso 四(4 N 苄基吡啶基)卟啉(MTBPyP4＋,M=H2,Zn)阳离子与金属氧簇阴离子(SiW12O4－40)在水溶液中的光谱行为. 光谱演变及Job图表明MTBPyP4＋与SiW12O4－40在水溶液中可形成稳定的1∶1的超分子化合物. 同时本文还考察了化学计量为1∶1的[CoTBPyP][SiW12O40]超分子化合物的电催化分子氧还原行为, 表明该类超分子化合物有望成为一类新的催化氧还原的修饰电极材料.     

糖苷基季铵盐与十二烷基硫酸钠复配性能的研究

研究了糖苷基季铵盐(CAPG)与十二烷基硫酸钠(K12)复配体系的稳定性、表面活性、泡沫性能和润湿性能.结果表明:CAPG与K12复配体系的稳定性好,并表现出很好的协同增效作用.当n(CAPG)∶ (K12)等于0.1∶ 1,0.3∶ 1,0.5∶ 1时,复配体系的临界胶束浓度(cmc)分别为0.081 mmol/L,0.065 mmol/L,0.054 mmol/L,大大低于单一组分的cmc,临界胶束浓度时的表面张力(γcmc)比单一组分略低,起泡力和泡沫稳定性均好于单一组分,润湿力比K12略低,但比CAPG好得多.     

多氧乙烯脂肪醇醚磺酸盐的合成和表面活性

多氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐(AES)是优良的阴离子表面活性剂,分子中的末端基是硫酸酯基(C-O-SO_3~-),在水溶液中会慢慢水解,而磺酸基(C-O-SO_3~-)则不易水解,Dahanyake等制备了含有一个氧乙基的脂肪醇醚磺酸盐并研究了它们的表面活性,本文研究了引入多个氧乙基的同类化合物R(OCH_2CH_2),SO3Na(R=C_(12-16)烷基;n=1,2,3)的合成和表面活性。     

5α,11-二羟基-2-氧代桉烷-3-烯的全合成

5α，11-二羟基-2-氧代桉烷-3-(5α-Hydroxy—isopterocarpolone，1)是由贾忠建等于1996年从中药南牡蒿中首次分离得到的一种桉烷型倍半萜类天然产物．桉烷型倍半萜类化合物广泛分布于天然植物中，具有较好的昆虫拒食、抑制细胞繁殖和植物生长调节等多种生理活性．天然产物1的合成研究尚未见报道．     

关于读者对克原子和克分子的讨论(二)

Ⅱ、关于克原子、克分子的教学(一)为什么难教?(1)因为这两个概念较为复杂、教学时牵涉到原子量、分子量氧单位、克单位、原子数、分子数等方面。定义较为周折,如果骤然提出“克原子是以克做单位来表示元素一定的量在数目上等于它的原子量”,学生会莫明其妙。当教师继续往下讲,把问题引到原子数、分子数上去,学生思维往往跟不上。在以前讲到原子量和分子量时,教师曾认为“克单位”太大,应该采用“氧单位”;但在讲到克原子和克分子时,教师却又认为“氧单位”太小,应该用“克单位”。这样来回翻觔斗,岂不把学生闹糊涂了。(南京大学化学系沈性文)(2)学生常有下列误会:i)把克原子和克混为一     

第12届国际化学教育会议的主题——变迁中的化学

第12届国际化学教育会议(12th ICCE)将于1992年12月17日至21日在泰国曼谷举行。这次会议由国际纯粹化学与应用化学联合会化学教学委员会、泰国化学会、联合国教科文组织共同组织。     

两个基于多金属氧簇和咪唑类化合物的有机-无机杂化物的合成及性质

在室温条件下合成了2个多金属氧簇化合物(Hbidp)_3(PMo_(12)O_(40))·bidp (1)和(Hbid)_3(PMo_(12)O_(40))·bid (2)(bidp=苯并咪唑基苯酚,bid=苯并咪唑)。通过红外、元素分析和X射线单晶衍射分析对2个化合物进行了表征。化合物中多酸阴离子与有机组分通过氢键、静电引力及π-π堆积作用形成一维链状多金属氧簇化合物晶体。电化学性质研究表明化合物1和2均具有优良的氧化还原性质。光催化研究结果显示化合物1和化合物2对罗丹明B和亚甲基蓝具有良好的光催化降解作用。     

2-氰基-3-[1-(4-取代苯氧基苯基)乙胺基]烯酸乙氧乙酯的合成及除草活性

以取代苯酚4和对氟苯乙酮(5)为原料,经4步反应合成关键中间体1-(4-取代苯氧苯基)乙胺(9),再与3种中间体2-氰基-3-乙氧基-2-戊烯酸乙氧乙酯(1)、2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙氧乙酯(2)和2-氰基-3-氯-4,4,4-三氟丁烯酸乙氧乙酯(3)分别发生缩合反应,合成了3个系列共35个新2-氰基-3-[1-(4-取代苯氧基苯基)乙胺基]烯酸乙氧乙酯类化合物(10,11和12).所有新化合物的结构均经过1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS的确证,并测试了目标化合物的除草活性,部分化合物在剂量为93.75 g/ha时,对双子叶植物油菜和苋菜的抑制率为100%.