硅锗酞菁聚合物的电子结构

在自洽场晶体轨道法全略微分重叠(SCFCNDO/2－CO)水平上对氧桥和硫桥一维链硅锗酞菁聚合物的能带结构和电子特性进行了研究,探讨了堆积酞菁环间交错角以及中心原子和桥原子的变化对电子特性的影响.计算结果表明,除前线带宽外,交错角变化对所研究的聚酞菁电子特性影响不大.晶体轨道分析表明,氧桥聚酞菁电荷载流子主要通过垂直酞菁环π轨道的纵向重叠导电通路流动,而硫桥聚酞菁导带电子还可经中心原子和桥原子的d轨道重叠通路迁移.     

Friedel-Crafts反应的发现史

介绍Ｆｒｉｅｄｅｌ和Ｃｒａｆｔｓ在进行Ｇｕｓｔａｖｓｏｎ反应的实验过程中如何发现了Ｚｉｎｃｋｅ反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。     

14族杂环戊二烯分子(硅、锗、锡)的电子结构与光谱性质

14族杂原子取代的杂环戊二烯分子具有独特的光谱性质, 成为发光材料的明星分子. 为了更深层次地理解硅、锗、锡杂环戊二烯分子的光谱性质, 本文从理论上计算了它们的电子结构及其吸收和发射光谱. 分别采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT), 优化了硅、锗、锡杂环戊二烯分子基态和第一激发态的平衡构型, 计算了电子结构和振动性质. 在此基础上, 运用振动关联函数公式计算了吸收光谱和发射光谱. 得到的吸收光谱和发射光谱, 特别是发射光谱的半峰宽与现有的实验值吻合很好. 通过分析结构和光谱性质的关系, 指出光谱的性质主要取决于苯环转动对应的低频振动模式和中心环C—C键的伸缩振动对应的高频振动模式.     

锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫-钒(Ⅳ)催化极谱法测定食品中痕量锗

在0.2mol@L-1HClO4溶液中,锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫(PV)-钒(Ⅳ)体系于峰电位-0.55V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附催化波.锗浓度在0～30ng@ml-1范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.02ng@ml-1.方法用于食品中痕量锗的测定,结果满意.     

烷基膦酸类萃取剂与喹啉类萃取剂N_(601)协萃锗(Ⅳ)的研究

研究了盐析剂浓度和水相ｐＨ值对分配比Ｄ的影响。研究了烷基膦酸萃取剂Ｐ５０７和喹啉类萃取剂Ｎ６０１协萃锗的机理，并对萃取平衡常数和热效应进行了估算。     

双(三苯基锗)不饱和烃基膦酸酯的合成

随着倍半氧锗类化合物的合成及应用研究的日益广泛,含Ge-O键的烃基锗衍生物的合成及应用研究也逐渐引起了人们的关注,相继合成了各种类型具有抗癌活性的含Ge-O键的烃基锗类化合物[1～3].但烃基锗膦酸衍生物的合成及应用研究尚未见文献报道.为了探讨该类化合物的结构及生物活性,本文以三苯基氯化锗和烯(炔)基膦酸钠为原料,合成了8种双(三苯基锗)不饱和烃基膦酸酯.……     

超大硅胺基氯锗宾的反应性与立方四锗卡宾的成键解析

超大硅胺基取代的低价锗化合物可以构建新颖的化学结构,提供有学术价值的新发现。二配位的超大硅胺基氯锗宾Ge(N(SiⁱPr₃)₂)Cl (1)具有空的4p轨道和孤电子对。针对这2个特点,研究了化合物1的热构型转换和菲醌氧化加成反应。1的温热分解生成了立方四锗卡宾 Ge₄(NSiⁱPr₃)₄ (2),与菲醌(L)定量氧化加成生成了胺基一氯菲二酚合锗(Ⅳ)：[Ge(N(SiⁱPr₃)₂)(L)Cl] (3)。表征了2个产物的单晶结构与组成。四锗卡宾2本质上是锗异腈的四聚体,分子呈现出畸变的立方体构型,4个Ge原子和4个N原子构成了中心立方体的 8个顶点。其中 Ge—N键长为 0.203 6(3) nm,N—Ge—N与 Ge—N—Ge的键角分别为 85.51(18)°和94.32(16)°,立方体的侧面接近平行四边形。理论计算首次揭示了四锗卡宾2的成键面貌。自然键轨道(NBO)给出Ge₄N₄骨架上的20个分子轨道。轨道定域化的计算结果完好地呈现出4对Ge孤对电子、12个Ge—N键和4个Si—N键的定域轨道,能量分别为-12.22、-15.12 和-20.12 eV。Ge 孤对电子主要保留了 4s 电子的特性,而 Ge—N 键主要由 N 的 2s 轨道(18.4%)和 2p 轨道(71.3%)、Ge的4s轨道(0.75%)和4p轨道(9.43%)综合贡献形成。在化合物3的分子中,Ge^Ⅳ采取sp³杂化,由于空间位阻与非对称配位,与另外4个配位原子形成非对称四面体构型。     

超大硅胺基氯锗宾的反应性与立方四锗卡宾的成键解析

超大硅胺基取代的低价锗化合物可以构建新颖的化学结构, 提供有学术价值的新发现。二配位的超大硅胺基氯锗宾Ge(N(SiⁱPr₃)₂)Cl (1)具有空的 4p轨道和孤电子对。针对这 2个特点, 研究了化合物 1 的热构型转换和菲醌氧化加成反应。1的温热分解生成了立方四锗卡宾 Ge₄(NSiⁱPr₃)₄ (2), 与菲醌(L)定量氧化加成生成了胺基一氯菲二酚合锗(Ⅳ):[Ge(N(SiⁱPr₃)₂)(L) Cl] (3)。表征了 2个产物的单晶结构与组成。四锗卡宾 2本质上是锗异腈的四聚体, 分子呈现出畸变的立方体构型, 4个 Ge原子和 4个N原子构成了中心立方体的 8个顶点。其中 Ge-N键长为 0.203 6(3) nm, N-Ge-N与 Ge-N-Ge的键角分别为 85.51(18)°和94.32(16)°, 立方体的侧面接近平行四边形。理论计算首次揭示了四锗卡宾 2的成键面貌。自然键轨道(NBO)给出 Ge₄N₄骨架上的 20个分子轨道。轨道定域化的计算结果完好地呈现出 4对 Ge孤对电子、12个 Ge-N键和 4个 Si-N键的定域轨道, 能量分别为-12.22、-15.12 和-20.12 eV。Ge 孤对电子主要保留了 4s 电子的特性, 而 Ge-N 键主要由 N 的 2s 轨道(18.4 %)和 2p 轨道(71.3 %)、Ge的 4s轨道(0.75 %)和 4p轨道(9.43 %)综合贡献形成。在化合物 3的分子中, Ge^Ⅳ采取 sp³杂化, 由于空间位阻与非对称配位, 与另外 4个配位原子形成非对称四面体构型。     

硅锗混合团簇GemSin(m+n≤10)的非正交紧束缚模型研究

Menon等[1]提出的非正交紧束缚模型(以下简称M-S NTB模型), 是基于s及p轨道的成键特征, 考虑了sp3杂化轨道间的非正交性对成键的贡献, 将计算量置于常规计算手段可接受的范围之内, 更适合于对碳族元素如C60[2], Sin[3]及Gen[4]等微团簇的研究. 这些工作表明, M-S NTB法是一种可信度较高、 计算量适中的半经验方法.     

蒸汽辅助合成STW结构硅锗酸盐分子筛

采用蒸汽辅助法制备了高稳定性STW结构硅锗酸盐分子筛. 相比于传统水热方法, 使用温和的蒸汽辅助可显著减少模板剂用量, 产物结晶度与骨架Si元素含量更高. 利用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 能量散射谱(EDS)、 热重(TG)分析等技术手段考察了蒸汽辅助合成硅锗酸盐分子筛过程中水对产物结构的影响, 发现随着外加水量的增加, 产物从纯相GeO₂逐渐转化为STW分子筛纯相, 最终变为GeO₂, STW与MFI结构的混相; 此外, 反应物中带入的痕量水可以优先活化Ge元素, 从而在一定程度上决定了产物构型.     

平面五配位硅、 锗XBe5H6(X=Si,Ge)团簇

采用密度泛函理论PBE0方法, 在aug-cc-pVTZ水平上理论预测了含平面五配位硅和锗原子的XBe₅H₆ (X=Si, Ge)团簇. 势能面系统搜索及高精度量化计算表明, 它们均为全局极小结构. XBe₅H₆(X=Si, Ge)团簇整体呈完美的扇形结构: Si/Ge原子被5个金属Be原子配位; 4个H原子以桥基方式与Be原子相键连, 剩余的2个 H原子以端基方式与两端的Be原子成键. 化学键分析表明, XBe₅H₆(X=Si, Ge) 团簇中XBe₅单元具有完全离域的1个π及3个σ键, 外围铍氢间形成4个Be—H—Be 三中心二电子(3c-2e)键及2个定域的Be—H键. XBe₅单元上离域的2π及6σ电子赋予体系π和σ双重芳香性, 并使Si/Ge原子满足八隅律（或八电子规则）. 能量分解-化学价自然轨道分析揭示, Si/Ge和Be₅H₆之间主要为电子共享键.     

碳氢化合物类(烃类)

大自然慷慨地供应給我们的气态、液态及同态的烃类。天然气、石油、矿蜡、松節油和天然橡膠等的主要組分是烃类。石油的熱加工产物——热裂气体和熱裂汽油——也是烃类的混合物。烃的个别代表物:苯、甲苯、萘、乙炔等,也是大家知道的。“碳氢化合物”这一名称的本身即表明在这些有机化合物的分子中含有两种元素——碳(C)及氢(H)。碳原子彼此相联(单键、双键或叁键)成链,链因碳原子的数目以及链的形式而不同,炼有开链的(直链或叉链的)或关闭成环的。按照链的结构可以分为下列     

单糖环式结构的发现史

介绍Armstrong发现单糖环状结构的过程及Haworth对糖环结构的证实和测定工作。     

锗-玫瑰红酸钠-钒(Ⅳ)极谱催化波测定矿石中的锗

本文报导了环己烯二醇钠四酮(玫瑰红酸钠)与锗(Ⅳ)形成的络合物,在钒的存在下,于-0.57伏处(相对于S.C.E)显示灵敏的催化波。当锗浓度为2.4×10~(-(?))—3.2×10~(-1)μg·ml~(-1)时,催化电流与锗量呈     

绿茶对金(Ⅲ)、锗(Ⅳ)离子捕集性能的研究

以绿茶做捕集剂,对水溶液中的金（Ⅲ）、锗（Ⅳ）两种离子进行了捕集性能的研究。实验结果表明,绿茶在pH5-7和pH6-7时,对金（Ⅲ）、锗（Ⅳ）两种离子的捕集率分别可达97%和96%以上,金（Ⅲ）、锗（Ⅳ）的捕集容量分别为7.6mg/g和5.7mg/g。捕集后的金属离子可分别用10g/L亚硫酸钠溶液和5mol/L盐酸进行洗脱。脱附后的茶叶可得到再生。     

必需微量元素的发现简史及锗的必需性问题

概述了必需微量元素的发现简史和锗在生物微量元素周期表中的特殊地位，列出了锗可能也是必需微量元素的某些证据。