金催化炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应研究

8-乙基喹啉氮氧化物为氧化剂,甲烷磺酸为添加酸,简单高效地实现了XphosAuCl/AgNTf2催化下末端炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应,以良好的收率获得了一系列带有不同取代基的甲磺酸羰基乙氧基乙酯化合物.该反应原子经济性高、反应体系温和、底物适用范围广、产率良好.     

金催化分子间氧化炔合成5-(3-吲哚基)-噁唑天然产物

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径.描述了一条简便直接、高效、环境友好的噁唑类天然产物的合成路线.该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应(72%～88%),脱保护等5步反应合成目标物.关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔(2)间产生α-羰基金卡宾中间体.     

金催化分子间氧化炔酰胺合成α-氨基酰胺

α-氨基酰胺作为一类重要的羰基化合物广泛存在于众多天然的和非天然的生物活性分子之中.本工作实现了芳胺NH对在水相体系中通过金催化的分子间氧化炔烃途径产生的α-羰基金卡宾的插入反应.这种通过非重氮方式产生α-羰基金属卡宾的策略为有效合成多种官能团化的α-氨基酰胺化合物提供了一种通用且实用的方法.     

一种简单、高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、高效、温和的卤代炔烃水合反应体系.在阳离子金催化剂的催化作用下,以二氯乙烷为溶剂,室温下卤代炔烃发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和和环境友好等优点,为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.     

Total Synthesis of 5-（3-1ndolyl）oxazole Natural Product via Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxidation

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径．描述了一条简便直接、高效、环境友好的噫唑类天然产物的合成路线．该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应（72％～88％）,脱保护等5步反应合成目标物．关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔（2）间产生α-羰基金卡宾中间体．     

乙酸乙烯酯氢甲酰化串联反应高选择性合成乙酰氧基丙酮的研究

研究了一种通过乙酸乙烯酯的氢甲酰化反应以及苯甲酸钾促进异构化制取α-乙酰氧基丙酮的反应.通过实验确定了以HRh(CO)(TPP)3/TPP为催化剂,配体和铑的比例为10,合成气压力为3.0 MPa(H2/CO=1/1),底物与催化剂的比例(S/C)为1000,DMSO为溶剂,苯甲酸钾为添加剂,在110℃反应2 h,乙酰...     

催化分子氧氧化合成3-甲基-4-硝基苯甲酸

催化分子氧氧化合成3-甲基-4-硝基苯甲酸;液相氧化;二甲基硝基苯;甲基硝基苯甲酸;合成     

阳离子交换树脂催化合成α-甲基苯乙烯低聚体

以阳离子交换树脂为催化荆，以α-甲基苯乙烯为原料合成以α-甲基苯乙烯低聚体．考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响．结果表明。在温度为50℃，催化剂用量为原料质量的7．5％，反应时间5h下。产物收率为91．8％。折光率为1．5720(20℃)。分子平均质量为246．     

铑催化炔烃氢甲酰化反应合成α,β-不饱和醛

以一类BINOL衍生的双齿亚磷酰胺为配体,用于铑催化的炔烃氢甲酰化反应中。在温和的反应条件下,对于一系列对称的双芳基或双杂芳环取代的炔烃底物的催化反应,以较高的产率（最高94%）以及优秀的化学和立体选择性（E/Z > 99/1）得到相应的α,β-不饱和醛。     

氧气氧化2,6-二-(三甲基硅基)吡喃为6-三甲基硅基-α-吡喃酮

开发出一种合成6-三甲基硅基α-吡喃酮的有效方法.在无溶剂无任何催化剂的氧气气氛中,室温条件下温和地将2,6-二-(三甲基硅基)吡喃通过氧化反应转化成6-三甲基硅基α-吡喃酮,并且给出了该反应可能的机理.     

α-萘基环己基甲基酮仿生合成新方法

α-萘基环己基甲基酮仿生合成新方法;四氢叶酸辅酶;苯并咪唑甲基碘盐;Grignard试剂;α-萘基环己基甲基酮;仿生合成     

金催化的炔烃羟基化反应: 合成2取代苯并呋喃化合物

本文报道了一种以邻炔基苯酚为原料,通过金催化的炔烃羟基化反应合成2取代苯并呋喃的方法. 该方法可以在温和的条件下快速以高产率得到各种2取代苯并呋喃. 关键前体邻炔基苯酚可以很容易由Sonogashira 反应制备.     

6-亚甲基-17α-乙酰氧基-18-甲基-19-失碳-孕甾-4-烯-3,20-二酮的合成新方法研究

报道了16-亚甲基-17α-乙酰氧基-18-甲基-19-失碳-孕甾-4-烯-3,20-二酮的新合成方法. 以左旋18-甲基炔诺酮为原料, 通过脱水、氧化、环合、热解、环氧化、开环氧环、水解七步反应合成了目标化合物, 总收率20.0%. 其中化合物12, 13, 14, 15, 16尚未见文献报道.     

铁(Ⅲ)催化氯代炔烃水化反应合成α-氯代甲基酮类化合物

研究了Fe(Ⅲ)催化氯代炔烃水化生成α-氯代甲基酮化合物的反应,考察了催化剂的种类、酸的种类、反应温度以及溶剂对反应的影响.结果表明,采用Fe Cl3·6H2O(摩尔分数5%)和甲基磺酸(摩尔分数20%),在1,2-二氯乙烷溶剂中,氯代炔烃于80℃进行水化反应3 h,可以高产率得到α-氯代甲基酮产物.所得化合物的结构采用IR,1H NMR,13C NMR及MS等方法进行了表征.该水化反应合成方法简单、条件温和且收率良好,为合成α-氯代甲基酮提供了一种简便途径.     

一种简单、 高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、 高效、 温和的卤代炔烃水合反应体系. 在阳离子金催化剂的催化作用下, 以二氯乙烷为溶剂, 室温下卤代炔烃发生水合反应, 高收率、 高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%). 该方法具有底物适用范围广、 反应条件温和和环境友好等优点, 为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.     

不对称催化合成手性α-氨基酮

“对映异构”是有机化学中的基本概念,也是本科有机化学教学中的重点和难点内容。现有有机化学实验教材中关于对映体合成的实验极其有限,通过不对称催化来实现对映体合成的教学案例尤其少见。本文拟将文献报道的手性布朗斯特酸催化合成α-氨基酮的三组分不对称还原胺化反应开发为教学实验,通过同小组学生使用手性构型不同、取代基不同的催化剂来催化该反应,探究催化剂结构对对映选择性控制结果的影响,并引入核磁共振、比旋光度测定、手性高效液相色谱等分析技术,应用于所合成的手性化合物的结构鉴定、构型判断和对映体过量的测定。这是将现在常规的两组分、非手性合成教学实验升级到多组分、手性合成教学实验的新举措。结果表明,该实验重复性好、时长合适,同时兼具复杂性、探究性和创新性。它的实施有利于学生学习复杂化学反应操作、理解复杂化学反应历程、分析立体选择性控制影响因素以及培养学生进行创新性实验研究的能力。     

6-乙酰氧基亚甲基环戊二烯的合成工艺改进

以双环戊二烯为原料。经成盐、酰化反应合成了6-乙酰氧基亚甲基环戊二烯,产率约90％。其结构经元素分析,^1H NMR确证。     

悬浮聚合法合成7-乙酰氧基-4-甲基香豆素分子印迹聚合物及其吸附性能研究

通过7-乙酰氧基-4-甲基香豆素作为黄曲霉毒素的替代模板合成分子印迹聚合物,使用紫外可见分光光度计测定聚合物对黄曲霉毒素的吸附,并进行合成条件优化。使用傅里叶变换红外、电子显微镜扫描、激光粒度分析仪对聚合物进行表征。对分子印迹聚合物进行吸附性能测试,得到分子印迹聚合物的最大吸附量为5.0 mg/g。将聚合物作为柱填料制备固相萃取柱检测黄曲霉毒素,并与免疫亲和柱对比,自制柱效果较好。     

α-二酮合成进展

论述了八十年代以来α-二酮合成方法的研究进展,总结了亲核加成-消去法、偶合法、氧化法、重排法等合成α-二酮的方法。     

3-羟基-1-金刚烷甲基酮的合成

改进了沙格列汀中间体3-羟基-1-金刚烷甲基酮（1）的合成路线。以金刚烷甲酸（2）为起始原料,经二氯亚砜酰氯化后与N-氯代琥珀酰亚胺（NCS)反应制得3-氯-1-金刚烷甲酰氯（3）; 3依次经取代,脱羧和与碱反应合成1,其结构经¹H NMR, IR和MS(ESI)确证。采用星点设计-效应面法对1合成条件进行了优化。结果表明:在最佳反应条件[2 28 mmol, n(NCS)/n(2)/n(AIBN)=1/0.83/0.65,于65 ℃反应8 h]下,1收率70%。