Synthesis and structural studies of Co(II) and Ni(II) complexes of glutaric- and adipic dihydrazides

Glutaric dihydrazide (GDH) and adipic dihydrazide (ADH) have been found to react with Co(II) chloride and Ni(II) chloride and nitrate in ethanolic solution to form complexes of the general empirical compositionsMLCl₂,ML ₂Cl₂ and [NiL ₂(H₂O)₂] (NO₃)₂ whereM=Co(II), Ni(II) andL=GDH,ADH. Tetrahedral geometry has been proposed for 11 complexes of Co(II) and octahedral geometry for the remaining complexes based on measurements of molar conductance, magnetic susceptibility, electronic and ir spectra.

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Synthese und Struktur von Co(II)- und Ni(II)-Komplexen von Glutarsäure- und Adipinsäuredihydraziden

Zusammenfassung Glutarsäuredihydrazid (GDH) und Adipinsäuredihydrazid (ADH) bilden mit Co(II)-Chlorid und Ni(II)-Chlorid bzw.-Nitrat in ethanolischer Lösung Komplexe der generellen ZusammensetzungenMLCl₂,ML ₂Cl₂ und [NiL(H₂O)₂] (NO₃)₂, mitM=Co(II), Ni(II) undL=GDH,ADH. Für 11-Komplexe von Co(II) wird eine tetragonale Geometrie, für alle anderen Komplexe eine oktaedrische Geometrie vorgeschlagen. Die Basis dazu lieferten Messungen der molaren Leitfähigkeit, der magnetischen Suszeptibilität und der UV- bzw. IR-Spektren.

     

Complexes of aminobenzylamines. part II. Complexes ofo-aminobenzylamine with palladium(II) and platinum(II)

Summary The reactions of K₂[MX₄] (M = Pd^II or Pt^II and X = Cl or Br) witho-aminobenzylamine (o-aba) have been studied in neutral aqueous solutions. Two types of complexes were isolated from these studies: [MLX₂] and [ML₂]X₂. Elemental analyses, conductivity measurements, i.r. and visible spectra suggest polymeric structures for [MLX₂] with the ligand,o-aba = L, acting as a bridge, and/or mononuclear structures for [ML₂]X₂.     

Cr(III), Fe(III), and Co(II) complexes of tetraazamacrocycles derived from 2,3-butanedione or benzil and 1,8-diamino-3,6-diazaoctane

Summary Template condensation of -diketones such as 2,3-butanedione or benzil with 1,8-diamino-3,6-diazaoctane in the presence of Cr(III), Fe(III) and Co(II) results in the formation of macrocyclic complexes of the type [MLX₂]X and [CoLX]X (where M=Cr(III), Fe(III), L=N₄ macrocycle and X=NO ₃ ^– or Cl^–). The complexes have been characterized by elemental analyses, conductance and magnetic measurements, molecular weight determinations, infrared and diffuse reflectance spectral studies.

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Cr(III)-, Fe(III)- und Co(II)-Komplexe mit Tetraazamacrocyclen aus 2,3-Butandion oder Benzil und 1,8-Diamino-3,6-diazaoctan

Zusammenfassung Kondensation von -Diketonenen wie 2,3-Butandion oder Benzil mit 1,8-Diamino-3,6-diazaoctan in Gegenwart von Cr(III), Fe(III) und Co(II) resultiert in der Bildung von macrocyclischen Komplexen vom Typ [MLX₂]X und [CoLX]X mit M=Cr(III), Fe(III), L=N₄-Macrocyclus und X=NO ₃ ^– oder Cl^–. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeits-und magnetischen Messungen, Molekulargewichtsbestimmung und Infrarot- bzw. diffuser Reflexions-Spektren charakterisiert.

     

Metal complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives

Seven Hg(II), Pd(II), Cu(II), and Ag(I) complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives have been obtained. The complexes were characterized by spectroscopic studies (IR,¹H-NMR and UV-visible) and magnetic measurements. On the basis of these data both the structure of the complexes and the coordination positions of the pyrimidinic ligands have been proposed. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metall-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten

Zusammenfassung Sieben Hg(II)-, Pd(II)-, Cu(II)- und Ag(I)-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Die Komplexe wurden durch die Daten der elementaren Analyse, spektroskopische Studien (IR,¹H-NMR und UV-Vis.) und magnetische Messungen charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurden die Strukturen der Komplexe und die Koordinationsstelle der Pyrimidin-Liganden bestimmt. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Coordination compounds of Co(II), Ni(II) and Cu(II) with capric acid hydrazide

The reaction of aquo-ethanolic solutions of Co(II), Ni(II) and Cu(II) salts and ethanolic solution of capric acid hydrazide (L) yielded paramagnetic, high-spin bis- and tris(ligand) chelate complexes. The tris(ligand) complexes, [ML ₃]X ₂·nH₂O [M=Co(II), Ni(II);X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ], have an octahedral structure formed on account of the bidentate (NO) coordination of three neutral hydrazide molecules. In the bis(ligand) complexes,ML ₂(NCS)₂ [M=Co(II), Ni(II)] and CuL ₂ X ₂·nH₂O (X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– and 1/2SO ₄ ^2– ), the oxoanions and NCS^– take also part in coordination. The complexes have been characterized by elemental analysis, IR spectra, magnetic measurements, molar conductivity and TG analysis.

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Caprinsäurehydrazid-Komplexe von Co(II), Ni(II) und Cu(II)

Zusammenfassung Durch die Reaktion von wäßrig-ethanolischen Lösungen von Co(II)-, Ni(II)-und Cu(II)-Salzen mit einer ethanolischen Lösung von Caprinsäurehydrazid (L) wurden paramagnetische high-spin Bis- und Tris-Ligand-Chelatkomplexe erhalten. Tris-Ligand-Komplexe des Typs [ML ₃ X ₂·nH₂O [M=Co(II), Ni(II);X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ], die eine oktaedrische Struktur besitzen, entstehen durch die Koordination von drei neutralen zweizähnigen (NO)-Hydrazidmolekülen. Bei den Bis-Ligand-KomplexenML ₂(NCS)₂ [M=Co(II), Ni(II)], sowie bei den Bis-Ligand-Komplexen CuL ₂ X ₂·nH₂O (X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ) nehmen bei der Koordination außer Hydrazid auch die Säurereste teil. Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse, IR-Spektren, magnetische Messungen, molare Leitfähigkeit und TG-Analysen charakterisiert.

     

Rhodium(III), palladium(II) and platinum(II) complexes of Bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine

New complexes of the formulae K₃[RhL ₃]·2 H₂O, [PdL]·H₂O and [M(LH₂)Cl₂] [whereM = Pd, Pt andLH₂ = bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine] have been prepared and characterized by conductivity measurements, thermogravimetric analysis, X-ray powder patterns and IR, Ligand Field and¹H-NMR spectroscopy.

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Rhodium(III), Palladium(II)- und Platin(II)-Komplexe mit Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Neue Komplexe der allgemeinen Formeln K₃[RhL ₃]·2H₂O, [PdL]·H₂O und [M(LH₂)Cl₂] mitM = Pd, Pt undLH₂ = Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin wurden dargestellt und mit Konduktionsmessungen, thermogravimetrischen Analysen, Röntgenstrukturanalysen, IR, Ligandfeld- und¹H-NMR-Spektroskopie charakterisiert.

     

N-substituted salicylaldimines derivatives of germanium(IV)

Hexa-coordinatedSchiff base complexes of germanium of the general type Ge(OC₂H₅)₂(SB)₂ (SB^– is the anion of the monofunctional bidentateSchiff base,SBH) have been synthesized by the reaction between ethyl-orthogermanate and theSchiff base in benzene medium. Always a 12 complex is obtained irrespective of the molar ratios in which the reactants are used. The resulting new complexes have been characterized by elemental analysis, molecular weight determinations, infrared and proton magnetic resonance spectra and found to be non-electrolytes inDMF.

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N-Substitwierte Salicylaldimin-Komplexe des Germanium(IV)

Zusammenfassung Es wurden hexa-koordinierteSchiff-Basen Komplexe des Germanium(IV), vom generellen Typ Ge(OC₂H₅)₂(SB)₂ (SB ^– ist das Anion der monofunktionellen, zweizähnigenSchiff-BaseSBH), über die Reaktion von Ethylorthogermanat mit der entsprechendenSchiff-Base hergestellt. Es wurden durchwegs 12-Komplexe erhalten. Elementaranalyse, Molgewichtsbestimmung und IR- und NMR-Spektroskopie wurden zur Charakterisierung der Komplexe herangezogen.

     

Untersuchungen und Strukturanalyse von Eisen(II)-, Cobalt(II)- und Nickel(II)-Komplexen nach synergistischer Extraktion

Zusammenfassung Die synergistische Extraktion von Eisen(II)-, Cobalt(II)- und Nickel(II)-Komplexen wird untersucht. Verwendet wurden fluorierte Diketone (A) (Hexafluoroacetylaceton und Derivate des Thenoyltrifluoracetons) und Abkömmlinge des Pyridinal(2)-phenylimins und des Bis-(pyridinal-2-)-diimines (B). Aus den Extraktionskurven nach der Job- und der Molar-Ratio-Methode, der Elementaranalyse und aus Molmassenbestimmungen werden Komplexverbindungen der Zusammensetzung [MA₂B¹], [M₂A₄B²] und [M₃A₆B³] nachgewiesen. Aus den Elektronen- und IR-Spektren und aus magnetischen Messungen wird für die Ni(II)-Komplexe eine octaedrische Struktur vorgeschlagen.

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Investigation and structure analysis of iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes after synergistic extraction

Summary The synergistic extraction of iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes was investigated. Fluorinated diketones (A) (hexafluoroacetylacetone and derivatives of thenoyltrifluoracetones) and derivatives of pyridinale(2)-phenylimine and bis(pyridinale-2-)diimine (B) were used. By Job and molar-ratio investigation on the extraction curves, by elementary analysis and molar mass detection complex compounds of the composition [MA₂B¹], [M₂A₄B²] and [M₃A₆B³] could be proved. Electron and infrared spectra and magnetical measurements led to an octahedral structure proposal for the Ni(II)-complexes.

Wir danken Herrn Dr. Bodo Plewinsky, Institut für Anorganische Chemie der FU Berlin, sehr herzlich für die Bestimmung der Molmassen mit der Ultrazentrifuge.     

N,N′-Dimethylthiourea Complees of Zinc,Cadmium(II), and Mercury(II)

N,N′-Dimethylthioharnstoff-Komplexe des Zn, Cd^II und Hg^II Komplexe des N,N′-Dimethylthioharnstoffs (DMTU) mit Zn–, Cd^II-und Hg^II-Halogeniden des Typs M(DMTU)₂X₂ und [HgDMTUX₂]₂ (X ? Cl, Br, J) wurden dargestellt und IR-spektroskopisch (4000-60cm^?1) sowie durch Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Die Molekulargewichte einiger dieser Komplet in Nitrobenzol werden angegeben. Die 1:2-Komplexe Zn(DMTU)₂X₂, Cd(DMTU)₂X₂ (X ? Cl, Br, J) und Hg(DMTU)₂J₂ sind tetraedrisch, während die Komplexe Hg(DMTU)₂X₂ (X ? Cl, Br) eine pseudooktaedrische Halogen-verbrückte Konfiguration zu haben scheinen. Die 1:1 Hg^II-Komplexe [HgDMTUX₂]₂ (X ? Cl, Br, J) haben im festen Zustand eine dimere tetraedrische Halogen-verbrückte Struktur. In allen diesen Komplexen ist N,N′-Dimethylthioharnstoff über den Schwefel am Metall gebunden.     

Dimethylglyoximkomplexe des Kobalts(III) mit aromatischen Diaminen Über α-Dioximkomplexe der Übergangsmetalle, 37. Mitt.

Zusammenfassung Durch Oxydation von Kobalt(II)salz-Lösungen in Anwesenheit von Dimethylglyoxim und aromatischen Diaminen wurden unter doppelter Umsetzung 41 Salze der [Co(HD)₂(o-Phenylendiamin)₂]⁺, [Co(HD)₂(m-Phenylendiamin₂])⁺, [Co(HD)₂-(2-Methyl-p-phenylendiamin)₂]⁺ und [Co(HD)₂(N-Dimethyl-p-phenylendiamin)₂]⁺-Kationen erhalten. Die Koordination von zwei Diaminliganden im Kobalt(III)-bis-dimethylglyoximin-Kern bestätigt dietrans-Konfiguration der [Co(HD)₂(Diamin)₂]⁺-Komplexe. Diese Annahme wurde auch durch UR-spektroskopische Untersuchung bestätigt.

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On-dioxime complexes of transition metals, XXXVII. Cobalt(III)-dimethylglyoxime complexes with aromatic diamines

The oxidation of cobalt(II) salts in presence of dimethyl-glyoxime and aromatic diamines, has been studied. A series of 41 novel complex salts of the cations [Co(HD)₂(o-phenylendiamine)₂]⁺, [Co(HD)₂(m-phenylendiamine)₂]⁺, [Co(HD)₂(2-methyl-p-phenylendiamine)₂]⁺ and [Co(HD)₂(N-dimethyl-p-phenylendiamine)₂]⁺ has been prepared and characterized by means of double decomposition reactions.The coordination of 2 diamine molecules to the Co(III)-dimethylglyoximine-skelet confirms thetrans-configuration of the [Co(HD)₂(diamine)₂ ⁺ complexes.

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Mit 2 Abbildungen     

Thermal deamination of some complexes of the type [CO(Diox·H)2 (Amine)2]X

The thermal deamination of [Co(diox·H)₂(amine)₂]X type complexes were studied in dynamic temperature conditions (diox·H₂ stands for 1,2-cycloheptanedione dioxime (heptoxime, heptox·H₂) and 1,2-cyclo-octanedione dioxime (octoxime, octox·H₂), amine for aniline and pyridine,X for Br, I and NCS). Kinetic parametersn, E and logZ have been derived for some derivatives by means of two computerized integral methods. The influence of the sample weight, heating rate and chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect are discussed.

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Thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co(Diox·H) ₂ (Amin₂]X. Über -Dioximinkomplexe der Übergangsmetalle, LXIV.

Zusammenfassung Die thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co (Diox·H)₂(Amin)₂]X wurde bei dynamischen Temperaturbedingungen untersucht [Diox·H₂ bedeutet 1,2-Cycloheptandiondioxim, (Heptoxim, Heptox·H₂) und 1,2-Cyclooctandiondioxim (Octoxim, Octox·H₂), Amin bedeutet Anilin und Pyridin,X bedeutet Br, I, bzw. NCS]. Die kinetische Parametern, E und logZ wurden mit Hilfe von zwei computergeeigneten Integralmethoden bestimmt. Der Einfluß des Gewichtes der Proben, der Heizungsgeschwindigkeit und der chemischen Zusammensetzung auf die kinetischen Parameter, bzw. der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.

     

Complexes of a new series of α-diimine macrocycles,I: Template synthesis of cadmium(II) complexes of tetraazamacrocycles derived from 2,3-butanedione or benzil

Summary Cadmium(II) complexes of the type [CdL] (NO₃)₂ (whereL = tetraazamacrocycle with a 12 to 32-membered ring) have been synthesized by the reactions of 2,3-butanedione or benzil with different aliphatic diamines viz. ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminooctane and 1,12-diaminododecane in the presence of Cd(II) as template. These complexes have been characterized by elemental analyses, conductivity measurements and IR and NMR spectral studies.

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Komplexe einer neuen Serie von -Diimin-Macrocyclen, 1. Mitt.: Synthese von Cadmium(II)-Komplexen von Tetraazamacrocyclen aus 2,3-Butandion oder Benzil

Zusammenfassung Es wurden Cadmium(II)-Komplexe des Typs [CdL] (NO₃)₂ (wobeiL einen 12-bis 32-gliedrigen Tetraazamacrocyclus darstellt) mittels der Reaktion von 2,3-Butandion oder Benzil mit verschiedenen aliphatischen Diaminen (Ethylendiamin, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,8-Diaminooctan und 1,12-Diaminododecan) hergestellt. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen und Infrarot- bzw. Kernresonanzspektroskopie charakterisiert.

     

Characterization studies of some bi- and tetradentate bifunctionalSchiff base complexes with Co(II), Ni(II), and Cu(II)

Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes of some bifunctional arylidene-o-phenylenediamineSchiff bases have been prepared. Formation, stoichiometry and stability of the complexes have been tested in solution using electronic spectral measurements. Characterization of the complexes has been accomplished primarily by elemental analysis, molar conductance as well as electronic and IR spectral measurements. It is concluded that theo,o-hydroxy derivative (L ₁) acts as a bivalent ONNO tetradentate ligand while the molecules of the other derivatives (L ₂-L ₅) are coordinated to the metal ions as bidentate NN ligands. The Cu(II)-L ₁ complex is suggested to possess a tetrahedral geometry whereas the other complexes are suggested to exhibit a distarted octahedral geometry. The different bands observed in the electronic spectra of the complexes inDMF solutions have been assigned to the -*,L M CT and d-d electronic transitions.

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Untersuchungen zur Charakterisierung einiger zwei- und vierzähniger bifunktionellerSchiffbasen-Komplexe mit Co(II), Ni(II) und Cu(II)

Zusammenfassung Es wurden die Co(II)-, Ni(II)- und Cu(II)-Komplexe einiger bifunktioneller Aryliden-o-phenylendiamin-Schiffbasen hergestellt. Unter Verwendung elektronenspektroskopischer Methoden wurde die Bildung, Stöchiometrie und Stabilität der Komplexe in Lösung untersucht. Die Charakterisierung erfolgte mittels Elementaranalysen, Leitfähigkeitsmessungen und Elektronen- bzw. IR-Spektroskopie. Es wird darauf geschlossen, daß daso,o-HydroxyderivatL ₁ als bivalenter vierzähniger ONNO Ligand wirkt, während die anderen Derivate (L ₂-L ₅) als zweizähnige NN Liganden an die Metallionen koordiniert sind. Für den Cu(II)-L ₁ Komplex wird eine tetraedrische Geometrie vorgeschlagen, währenddessen die anderen Komplexe eine verzerrte octaedrische Geometrie aufweisen. Die in den Elektronenspektren der Komplexe inDMF-Lösung auftretenden Banden werden den -*,L M CT und d-d Elektronenübergängen zugeordnet.

     

Ternary complexes of cimetidine and phenobarbital with Cu(II) in methanolic solution

The formation constants of the binary complexes Cu(CM)²⁺ and Cu(CM) ₂ ²⁺ as well as those of the ternary complexes Cu(CM)L ⁺ and Cu(CM)₂ L ⁺ (CM=Cimetidine=N-Cyano-N-methyl-N[(5-methyl-1H-imidazol-4-yl)methyltioethyl]-guanidine; HL=Phenobarbital=5-ethyl-5-phenyl-barbituric acid) have been determined in 0.1 and 1.0 mol dm^–3 NaClO₄ methanol solutions at 25±0.2°C. The values of logX, log _stat.., and logK confirm the stability of the ternary complexes.

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Ternäre Komplexe von Cimetidin und Phenobarbital mit Cu(II) in methanolischer Lösung

Zusammenfassung Die Stabilitätskonstanten der binären Komplexe Cu(CM)²⁺ und Cu(CM) ₂ ²⁺ sowie die der ternären Komplexe Cu(CM)L ⁺ und Cu(CM)₂ L ⁺ (CM=Cimetidin=N-Cyan-N-methyl-N-[(5-methyl-1H-imidazol-4-yl)methylthioethyl]-guanidin; HL=Phenobarbitalum=5-Ethyl-5-phenyl-barbitursäure) wurden in 0.1 und 1.0M Lösungen von NaClO₄ in Methanol bei 25±0.2°C bestimmt. Die Werte von logX, log _stat. und logK bestätigen die Stabilität der ternären Komplexe.

     

Synthesis and characterization of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes with acetylacetone bis-benzoylhydrazone and acetylacetone bis-isonicotinoylhydrazone

Summary Acetylacetone bis-benzoylhydrazone (PhCONHN=CMe)₂ CH₂(LH₂) and acetylacetone bis-isonicotinoylhydrazone (NC₅H₄CONHN=CMe)₂CH₂(LH₂) complexes of the types [ML] and [ML] (M = Co^II, Ni^II, Cu^II or Zn^II) have been prepared and characterized. All the complexes are non-electrolytes and the cobalt(II) complexes are lowspin, the nickel(II) complexes are diamagnetic and the copper(II) complexes are paramagnetic. The ligands chelate via two C=N groups and two deprotonated enolate groups. The e.s.r. spectra of the copper(II) complexes indicate a tetragonally distorted dimeric structure. The X-ray diffraction parameters for [CoL] and [NiL] correspond to a tetragonal crystal lattice.     

Pd(II) and Au(III) complexes of some 4-glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidine derivatives

Six Pd(II) and Au(III) complexes of 4-glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidine derivatives were prepared. On the basis of their¹H-NMR and IR spectra, it has been found that the coordination sites are the 5-nitroso and the 6-oxo substituents. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Komplexe des Pd(II) und Au(III) mit einigen Derivaten des 4-Glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidins

Zusammenfassung Sechs Pd(II)- und Au(III)-Komplexe mit 4-Glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Auf der Basis ihrer¹H-NMR und IR-Spektren wurde herausgefunden, daß die Substituenten 5-nitroso und 6-oxo die Koordinationsstellen sind. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

The coordination chemistry ofN,N′-ethylenebis(2-acetylpyridine imine) andN,N′-ethylenebis(2-benzoylpyridine imine); two potentially tetradentate ligands containing four nitrogen atoms

Summary New complexes of the general formulae [ML_A(H₂O)₂]-Cl₂ (M=Ni or Cu), [ML_AX₂] (M=Co or Cu; X=Cl or Br), [NiL_ABr₂]·H₂O, [ML_A] [MCl₄] (M=Pd or Pt), [NiL_B(H₂O)₂]Cl₂·2H₂O, [ML_BCl₂] (M=Co, Ni, Cu, Pd or Pt; X=Cl or Br) and [ML_B] [MCl₄] (M=Pd or Pt), where L_A=N,N-ethylenebis(2-acetylpyridine imine) and L_B=N, N-ethylenebis(2-benzoylpyridine imine), have been isolated. The complexes were characterized by elemental analyses, conductivity measurements, t.g./d.t.g. methods, magnetic susceptibilities and spectroscopic (i.r., far-i.r., ligand field,¹Hn.m.r.) studies. Monomeric pseudo-octahedral stereochemistries for the Co^II, Ni^II and Cu^II complexes andcis square planar structures for the compounds [ML_BX₂] (M=Pd or Pt; X=Cl or Br) are assigned in the solid state. The molecules L_A and L_B behave as tetradentate chelate ligands in the Co^II, Ni^II, Cu^II and Magnus-type Pd^II and Pt^II complexes, bonding through both the pyridine and methine nitrogen atoms. A bidentateN-methine coordination of the Schiff base L_B is assigned in the [ML_BX₂] complexes (M=Pd or Pt; X=Cl or Br). The anomalous magnetic moment values of the Co^II complexes are discussed.     

Metal complexes of sulfur-nitrogen chelating agents. Part 12. The chemistry of nickel(II), palladium(II), cobalt(II) and copper(II) complexes of N2S2 and N3S2 donor systems

Summary Nickel(II), palladium(II), cobalt(II) and copper(II) complexes of the ligandN,N-1,2-propane-bis(methyl 2-amino-cyclopent-1-ene-dithiocarboxylate) (H₂L¹),N,N-1,3-propane-bis(methyl 2-aminocyclopent-1-ene-dithiocarboxylate) (H₂L²) andN,N-[bis(methyl 2-aminocyclopent-1-ene-dithiocarboxylate)] diethylenetriamine (H₂L³) have been synthesised. Both H₂L¹ and H₂L² form complexes of the type ML, and all but the copper(II) complexes, are square planar. In the copper(II) complexes tetrahedral distortion is significantly more with CuL². From H₂L³ square planar complexes of the type [M(HL³)X] (M=Ni, X=Cl, Br, I or SCN; M=Pd, X=Cl or Br) have been obtained in which the donor unit involved is N₂SX. The composition of the cobalt(II) and copper(II) complexes is [M(H₂L³)X₂] (X=Cl or Br) which contain the chromophore [MN₃X₂].     

Transition metal chemistry of oxime containing ligands,VII

Complexes of pyridine-2-aldoxime (Hpox) with iron(II) and chromium(III) of type, [Fe(Hpox)₂ X ₂] (X=Cl, Br, I or NCS); [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O; [Cr(Hpox)₂ X ₂]ClO₄ (X=F, Cl or Br) and [Cr(Hpox)₂(H₂O)₂]Br₃·H₂O were prepared and characterized by analytical X-ray powder diffraction, magnetism, vibrational (conventional and far-infrared) and electronic spectroscopy techniques. X-ray and electronic spectral data indicate that all the complexes except [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O havetrans-pseudo-octahedral microsymmetry around the metal ion. Infrared spectral data indicate that the ligand, Hpox, behaves like a neutral ligand and coordinates to the metal ion through pyridine nitrogen atom and oxime nitrogen atom in all these complexes. The magnetic susceptibilities of chromium(III) complexes, measured over a temperature range 300–78 K, are independent of temperature whereas the magnetic moments of iron(II) complexes over a temperature range 300–20 K are dependent of temperature. The observed temperature dependence of magnetic moments of iron(II) complexes was used to evaluate the magnitude of orbital reduction factor,k, the low-symmetry distortion parameter, , and the extent of reduction in spin-orbital coupling, . In all these iron(II) complexes the magnetic results indicate the presence of an orbitally non-degenerate,⁵B_2g, ground state. Magnetically unperturbed and perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at various temperatures have also been reported. Magnetically perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at 4.2 K in an axial field of 60kGauss indicate that the principal component of electric field gradient tensor is positive and consistent with⁵B_2g ground electronic state in a tetragonal (D _4h) local site symmetry.

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Übergangsmetallkomplexe mit Oxim-enthaltenden Liganden, VII. Elektronische und strukturelle Eigenschaften vonFe(II)-undCr(III)-Komplexen mit Pyridin-2-aldoxim

Zusammenfassung Es wurden Komplexe von Pyridin-2-aldoxim (Hpox) mit Fe(II) und Cr(III) vom Typ [Fe(Hpox)₂ X ₂] (X=Cl, Br, I, NCS), [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O, [Cr(Hpox)₂ X ₂]ClO₄ (X=F, Cl, Br) und [Cr(Hpox)₂(H₂O)₂]Br₃·H₂O hergestellt. Charakterisierung und Diskussion von Geometrie und Bindungsverhalten in den Komplexen erfolgte auf Grund von analytischen Daten, Röntgen-Pulveraufnahmen, Elektronenanregungsspektroskopie, Infrarotspektroskopie, magnetischen Messungen undMössbauer-Spektroskopie.

     

An angular overlap model treatment of mixed valence Pt(II)-Pt(IV) haloamine chain complexes

Summary A recently proposed extension of the angular overlap model (AOM) is applied to the linear chain compounds [Pt^II(AA)₂·Pt^IV X ₂(AA)₂] ⁴⁺ withX=Cl, Br, I;AA = ethylenediamine, 1,2- and 1,3-diaminopropane, and to Wolffram's red and Reihlen's green salt. The energy band structures are calculated from AOM parameters which are derived from d-d spectra of isolated Pt(II) and Pt(IV) complexes reported in the literature. Assignments of absorption edges and other peaks in the crystal spectra as well as spectral shifts due to changes in the geometric structure are discussed. Since the AOM energy expressions are given in analytical form, the procedure supplies various advantages over the extended Hückel theory which currently has been adapted for treating chain structures.

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Behandlung von gemischt-wertigen Pt(II)-Pt(IV)-Ketten-Komplexverbindungen mit dem Angular Overlap-Modell

Zusammenfassung Eine kürzlich vorgeschlagene Erweiterung des Angular Overlap -Modells (AOM) wird auf die linearen Kettenverbindungen [Pt^II(AA)₂·Pt^IV X ₂(AA)₂] ⁴⁺ mitX=Cl, Br, I;AA = Ethylendiamin, 1,2- und 1,3-Diaminopropan sowie auf Wolfframs Rot-und Reihlens Grün-Salz angewandt. Die Energiebänder werden von AOM-Parametern berechnet, die aus d-d-Spektren isolierter Pt(II)- und Pt(IV)-Komplexe gewonnen wurden, welche in der Literatur zu finden sind. Diskutiert werden Zuordnungen zu Absorptionskanten und anderen Maxima in den Kristallspektren ebenso wie spektrale Verschiebungen aufgrund von Änderungen in der geometrischen Struktur. Da die AOM-Energieausdrücke in analytischer Form vorliegen, hat dieses Verfahren diverse Vorteile im Vergleich zur Extended Hückel-Theorie, die kürzlich ebenfalls so erweitert wurde, daß damit Kettenstrukturen behandelt werden können.