利用循环伏安法模拟技术理解电极过程可逆性**

循环伏安法测定电极过程可逆性实验在仪器分析实验中有着重要的意义。现行的实验设计中一般将铁氰化钾作为氧化还原反应研究的对象。由于铁氰化钾/亚铁氰化钾的氧化还原过程在电化学上可逆,学生通过实验很难理解电化学不可逆的过程,不易区分可逆和不可逆过程。本文利用循环伏安模拟的方法,通过改变电子转移速率常数(k0),得到不同的循环伏安谱图,结合课本上对于可逆性的判据(Epa-Epc=0.056 V/n,ipaipc≈-1)来解释不同的电子转移速率对于电极过程可逆性的影响。     

络合吸附催化不可逆循环叠式方波伏安法

研究了络合吸附催化不可逆体系受前行化学反应控制（Ｋ＜＜１）和不受前行化学反应控制（Ｋ＞＞１）两种情况下的循环叠式方波伏安法的电流理论，并进行了实验验证，讨论了电流特性，获得区分Ｋ＜＜１和Ｋ＞＞１的判据。对于上述体系的测定，循环叠式方波伏安法的灵敏度比普通差式采样方波伏安法高一个数理级以上。     

COMSOL有限元分析方法在循环伏安法教学中的应用

以循环伏安法为例，介绍了如何通过COMSOL Multiphysics有限元软件建立电化学反应模型及其数值求解。通过改变电极尺寸、电子转移速率常数、均相化学反应速率常数等参数，实现了循环伏安图与扩散层内反应物浓度分布的关联和动态演示，帮助初学者形象深刻地理解循环伏安法的基本原理。     

用微机电化学系统研究方波伏安法和循环方波伏安法 Ⅱ.准可逆过程的理论和应用

本文研究了准可逆过程的方波伏安法和作者提出的循环方波伏安法,建立了电流函数理论表示式。理论和实验都表明,循环方波伏安法正向和逆向扫描伏安曲线的峰电势之差(ΔE_p)严格地依存于电极反应的标准速率常数(K_s~-)和电压扫描速度(ΔE/τ)。对于完全可逆过程ΔE_p~-=0随着可逆程度的降低,△E_增加,但不受方波振幅值的影响。引入一个与K_s、ΔE/τ有关的参数K_c,经计算可以得到K_c-ΔE_p理论曲线。由实验得到ΔE_s,从理论曲线查得K_c值,便能估算K_s值。将此法初步应用于测定[Fe(CN)_6]~(3-)-H_2SO_4体系在玻碳电极上的标准反应速率常数,K_s=2.5×10~(-3)cm/s与用阶梯扫描伏安法测得值2.1×10~(-3)cm/s和文献值2.2×10~(-3)cm/s颇为接近。     

快速循环伏安法及其近期发展

对超微电极快速循环伏安法作了综述。讨论了该法的主要原理、特点和仪器关键性部分。并扼要介绍其主要应用。     

法拉第吸脱附偶联过程循环伏安行为的有限元分析

法拉第吸脱附偶联过程的电化学行为较为复杂,难以定量获得其表界面反应动力学信息. 本文通过COMSOL有限元软件对法拉第吸脱附偶联过程的循环伏安行为进行数值分析,研究了反应物或产物不同吸附条件下的循环伏安行为. 结果表明：当反应物或产物弱吸附时,可通过阴、阳极峰电流之差实现饱和吸附量的定量表征. 随着吸附平衡常数的增大,反应由弱吸附向强吸附过渡,峰电流由扩散峰与吸脱附峰相互重叠过渡到相互分离的吸脱附“前波”或“后波”特征. 该吸脱附特征峰的形状和位置与电势依赖的吸附平衡常数有关. 吸附平衡常数及其电势依赖程度越大,吸脱附峰偏离扩散峰越远,吸脱附峰越尖锐. 该模型为法拉第吸脱附偶联过程的循环伏安研究提供了一种定量研究方法,能够帮助研究者从复杂的吸脱附伏安行为中定量获得饱和吸附量和吸附平衡常数等信息,并对涉及吸脱附的电催化研究具有一定指导意义.     

用循环伏安法研究烷氧基聚紫精的电氧化还原性能

利用循环伏安法研究了烷氧基聚紫精的电氧化还原性能，测定了它们的两步还原电位、峰电流和表现扩散系统（Ｄ），结果表明：Ｄ随着ＰＡｏＶ结构中所含醚键的增加而减小；并对第一步还原反应的可逆性进行了研究，发现第一步还原反应的可逆性优于第二步还原反应，同时证明电极反应是由扩散步骤控制的；ＰＡｏＶ具有良好的抗电疲劳性能；并研究了体系ｐＨ值和扫描范围对ＰＡｏＶ的电氧化还原性能的影响。     

络合吸附催化循环叠式方波伏安法

对受前行化学反应控制的络合吸附催化体系循环叠式方波伏安法进行了理论推导和实验验证，讨论了电流的特性。结果表明，对于络合吸附催化体系的测定，循环叠式方波伏安法的灵敏度比现行方波伏安法高约２５倍。     

质谱—电化学循环伏安法的膜接口

工作电极与质谱仪在线连接,是一种相当灵敏的检测电极反应产物或中间产物的方法——电化学质谱在线法。在文献报道过的几种在线方法中,MSCV(Mass Spectroscopic     

循环伏安量热法研究铜在铂电极上的电沉积

循环伏安量热法研究了欠电位沉积条件下，铜在ＬｉＣｌＯ４溶液中，铂电极上的电沉积过程，循环伏安热谱图和循环伏安微分热谱图表明，铜离子的电沉积为－放热过程，其中铜－铂（层）相互作用能为－３２２７．０ｋＪ／ｍｏｌ．沉积铅的电氧化包括了吸热的活性和放热的氧化两个过程，活化过程的焓变为７４７．０ｋＪ／ｍｏｌ，氧化过程的焓变为－１８９．９ｋＪ／ｍｏｌ，与热力学数据一致。     

化学修饰电极循环伏安法的数值模拟

用ＣＮ法对化学修饰电极（ＣＭＥ）的循环伏安法（ＣＶ）进行了数值模拟。建立了ＣＭＥ的有限扩散理论模型,引入了活度系数比、扩散系数校正因子及动力学参数等。模拟的普鲁士兰（ＰＢ）修饰电极与文献相符很好。     

循环伏安法制备Ag纳米线阵列

In this paper, highly ordered anodic aluminum oxide (AAO) template with hexagonal close-packed arrays was successfully fabricated through a two-step anodization process. Ag nanowire arrays with high aspect ratio were prepared using cyclic voltammetry within the confined nanochannels of AAO template. In addition, standing Ag nanowire arrays free-support of templates were also fabricated successfully by cyclic voltammetry method. The micrographs and crystal structures of Ag nanowires were studied by field emission scanning electron microscope (FESEM) and X-ray diffraction (XRD). FESEM observation showed that the Ag nanowire arrays with high aspect ratio lie orderly on the surface of the substrate. The diameter of the Ag nanowire is about 60 nm and the length up to 30 μm or more. While the controlled nanowire arrays exhibit highly ordered structure in large area and the standing Ag nanowire in the array has the length of 1 μm and good orientation. XRD results illustrated that the Ag nanowires in the arrays deposited by cyclic voltammetry method have a face centered cubic structure and are preferentially oriented in the (220) direction.     

网络法数字模拟电活性物种吸附体系的循环伏安曲线

使用指数扩展的网络方法对电活性物质吸附与扩散共存的电化学体系进行了模拟,包括吸附为平衡和非平衡态的情形,所得结果跟文献报道一致并有所补充。该方法具有简便、直观、灵活性强等优点。     

可逆,准可逆和不可逆表面反应循环伏安法的数字模拟

用数字模拟的方法研究了可逆、准可逆和不可逆表面反应的循环伏安法响应,与理论推导结果相一致,但数字模拟提供了更灵活、方便、通用性更强的研究表面反应机理的手段,本文建立了有关的数字模型,给出了不同动力学参数条件下的电流-电位关系曲线,讨论了动力学参数对电流函数的影响以及用于测定这些参数的方法。     

电分析化学实验教学改革探索与实践——以伏安法实验为例

以伏安法实验教学为例,分析探讨了电分析化学实验教学的改革历程。改革后的实验内容融入了先进的实验技术,增强了其应用性和体验性;改进后的实验项目紧扣社会需求,实用性强,有效地提高了学生对电分析化学实验的学习兴趣和实验教学效果。     

络合吸际体系叠式循环方波伏安法的理论研究

推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程，系统地研究了各电流一有关参数的关系，给出了峰电势表达式，并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。     

快扫描循环伏安法及其在电化学中的应用

本文介绍了快扫描循环伏安法及其特点,对这一方法在电化学及电分析化学中的应用作了评述。     

循环伏安法研究硝基药物的β—环糊精包含络合物

本文用悬汞电极循环伏安法，研究了甲硝唑、氯霉素、对硝基苯酚和对硝基苯甲酸等药物的伏安性质，用“电流法“测定了药物与β－ＣＤ生成包络物的Ｋｆ值，并讨论其作用及稳定性。     

循环伏安法研究天青A与dsDNA的相互作用

用循环伏安法研究了染料天青A(AA)与鲱鱼精DNA(dsDNA)在0.20 mol/L pH4.5的HAc-NaAc缓冲溶液中的相互作用。AA在玻碳电极上分别于-0.134 V和-0.082 V(vs.SCE)有一个还原峰和相应的氧化峰。加入dsDNA后,AA的还原峰和氧化峰电流均明显减小,但电子转移系数和电极反应标准速率常数基本不变。AA与dsDNA相互作用生成了一种非电活性的超分子复合物。求得AA与dsDNA复合物的结合比为n(AA)∶n(DNA)=3∶1,结合常数β=2.51×1015。紫外-可见吸收光谱法结果与循环伏安法结果一致。