微阀进样和固定化试剂化学发光微流动注射芯片的研究

设计了一种将微注样阀和发光试剂均集成化的微流动注射化学发光芯片。利用luminolK3Fe(CN)6H2O2化学发光体系,研究了这种芯片的分析特性。该芯片测定H2O2的线性范围为2×10-5～8×10-9mol/L;检出限为3.6×10-9mol/L;相对标准偏差RSD=4.4%(c=1×10-6mol/L,n=11)。与常规的流动注射化学发光分析法相比,该芯片具有简单、快速、灵敏度高、耗样量少等特点,并结合酶促反应成功地用于人体血清中葡萄糖的测定。     

微分析系统对苯二酚抑制化学发光的研究

在自行设计和制作的有机玻璃 (PMMA)微流控芯片上 ,以流动注射方式进样 ,利用对苯二酚对Luminol H2 O2 Co2 +体系化学发光 (CL)的强抑制作用 ,建立了间接测定对苯二酚含量的微型全化学分析系统 ( μ TAS)。对影响化学发光反应的各因素进行优化 ,对芯片结构的设计和反应过程进行探讨 ,设计并制作出适合该反应体系的芯片。在合成水样对苯二酚的测定中 ,化学发光强度的变化与对苯二酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 7～ 2 .0× 1 0 - 8mol/L范围内成良好线性关系 ,检出限达 2 .0× 1 0 - 9mol/L。     

微流动注射芯片化学发光法测定雨水中过氧化氢

基于luminolH2O2Co2+化学发光体系,设计了一种新的微流动注射芯片,准确测定了雨水中的H2O2含量。芯片由两块50mm×40mm×5mm的透明有机玻璃(PMMA)在实验室加工而成。由CO2激光雕刻机刻蚀出的微通道宽200μm,深150μm。方法的线性范围为0.05～2μmol/L;检出限为0.02μmol/L(S/N=3)。对0.6μmol/L的H2O2溶液平行测定9次,得方法的相对标准偏差(RSD)为4.6%。该方法已成功用于雨水中微量H2O2的测定。     

手性金属-有机骨架材料用于高效液相色谱手性分离性能的研究

分别将具有二维手性螺旋层面的金属-有机骨架化合物(MOF)[Cd(LTP)2]n(LTP=L-thioproline,MOF 1)、较大手性孔道(1.7 nm)的[(C48H80O40)(KOH)2(H2O)2]n(MOF 2)以及相对较小手性孔洞(0.5 nm)的[Zn2(bdc)(L-lac)(dmf)]·DMF(bdc=p-benzenedicarboxylic acid,L-lac=L-H2lac,MOF 3)用于高效液相色谱(HPLC)固定相进行研究.实验结果显示,三种不同结构类型的手性MOFs对部分外消旋化合物具有一定的手性识别能力.其中MOF 1、MOF 2和MOF 3分别对1种、1种和3种外消旋体化合物实现了不同程度的分离.实验研究表明,手性MOFs的组成和结构不同,其手性识别能力也不同.该研究为各手性MOFs的开发应用以及HPLC手性固定相的发展研究提供了参考.     

金属-有机骨架化合物为前驱体制备CuO/CeO2催化剂及在富氢条件下催化CO的氧化

采用金属-有机骨架化合物(MOFs)Ce(1,3,5-BTC)(H2O)6为前驱体浸渍Cu2+离子后焙烧得到CuO/CeO2催化剂(B系列),并应用于富氢气氛中CO优先氧化反应(CO-PROX).通过与CuO/CeO2催化剂(A-600)对比发现,不同的MOFs前驱体对催化剂铜活性物种的分散程度有很大影响.X射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和氛气程序升温还原(H2-TPR)等表征均证明B系列催化剂表面铜有聚集现象,由此增加了催化剂的抗H2O和CO2性能.     

基于固定化纳米金增强化学发光双酶传感器测定葡萄糖

研制了一种新型流动注射化学发光（CL）双酶传感器,用于葡萄糖的检测．该传感器将掺杂金纳米粒子（GNPs）的壳聚糖膜包覆在硅烷化试剂预处理的玻璃微珠上,用于吸附固定葡萄糖氧化酶（GOD）和辣根过氧化物酶（HRP）．葡萄糖在GOD的催化下发生氧化反应生成H2O2,生成的H2O2在HRP的催化作用下与鲁米诺发生反应,并产生化学发光信号．实验表明,壳聚糖中掺杂的GNPs不仅能够有效的吸附酶分子并保持其生物活性,还对Luminol-H2O2-HRP化学发光体系具有增敏作用．通过化学发光光谱和紫外光谱表征,详细研究了固定化GNPs增强Luminol—H2O2-HRP体系的化学发光机理．在优化的实验条件下,该传感器对葡萄糖检测的线性范围为0．01～6．0mmol／L,检测限为5．0μmol／L（3σ）．将所建立的方法用于临床血清样品中葡萄糖含量的测定,获得了满意的结果．     

磁性量子点电致化学发光法测定李氏禾提取液中的过氧化氢

利用巯基乙酸水热法合成出表面修饰—COOH的CdTe量子点,并将CdTe量子点(QDs)连接在Fe3O4纳米粒子表面,制备出CdTe/Fe3O4磁性量子点。通过磁力将磁性量子点修饰于石墨电极表面。在pH7.5的PBS缓冲溶液中,H2O2可使CdTe量子点产生电致化学发光,H2O2浓度在4～100μmol/L范围内与CdTe量子点的电致化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为0.24μmol/L。据此建立了测定样品中过氧化氢含量的电致化学发光分析法,并成功地应用于李氏禾草汁原液中过氧化氢含量的测定。该研究借助纳米Fe3O4的磁力特征,使敏感膜易于形成和更新分离,简化了实验操作,同时起到增强发光强度的作用。     

手性金属-有机骨架材料{[Co(L-trp) (bpe)(H2O)]·U2O·NO3}n用于高效液相色谱的拆分性能

以L-色氨酸(L-trp)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为配体与钴离子反应,通过水热法合成了一种具有二维手性层面结构的手性金属-有机骨架(MOFs)材料{[Co(L-trp)(bpe)(H2O)]·H2O· NO3}n;利用X射线粉末衍射(XRD)分析和扫描电子显微镜(SEM)对材料的结构和形貌进行了表征.将该MOFs材料用作固定相,制备了液相色谱手性柱,在正己烷/异丙醇的流动相体系下,考察了该手性柱对一系列手性化合物的拆分性能.实验结果表明,该手性柱对3种苯系物的位置异构体和11种外消旋化合物表现出较好的拆分性能.在正相色谱条件下,该手性柱表现出良好的重现性和稳定性.     

化学发光成像分析法检测人血清中的甲胎蛋白

采用一种灵敏、简单的方法,可实现对甲胎蛋白(AFP)的高通量检测。该法具有酶联免疫吸附(ELISA)法的特异性、双[2,4,6-三氯苯基]草酰酯(TCPO)-H2O2化学发光体系的高灵敏度及成像分析高通量检测等优点。邻苯二胺(OPDA)与H2O2在HRP催化下反应生成荧光物质2,3二-氨基吩嗪(DAPN)。DAPN被TCPO和H2O2反应的中间产物激发产生化学发光,研究了所产生的发光信号强度与抗原浓度间的关系。作为方法的分析应用,将本方法用于检测AFP。在最优化的实验条件下,化学发光信号强度与AFP浓度在5.0~400.0μg/L呈线性关系。检测AFP的检出限为1.0μg/L,对100.0μg/LAFP 9次平行测定结果的相对标准偏差(R.S.D)为6.9%。将该法用于人血清中AFP的分析,回收率为91.5%~116.6%。     

酚酞啉在辣根过氧化酶发光检测中的应用

探讨酚酞啉对HRP(辣根过氧化酶)–Luminol–H2O2化学发光体系的增强作用。将酚酞啉加入辣根过氧化酶(HRP)–Luminol–H2O2化学发光体系,发光强度显著增强,发光持续时间达30 min以上。HRP–Luminol–H2O2化学发光体系的HRP质量浓度在5~800 pg/m L范围内与相对发光强度呈良好的线性关系,线性回归方程为lg I=1.07lgc+0.98,线性相关系数r=0.96,检出限为1.25 pg/m L。测定结果的相对标准偏差为2.8%~5.1%(n=10),加标回收率为93.5%~96.2%。酚酞啉可用于HRP及其相关标记物的定量分析。     

流动注射化学发光发测定葡萄糖

β-D-葡萄糖的检测是临床化学的常规分析项目 .化学发光分析法测定葡萄糖具有线性范围宽、灵敏度高等优点[1～ 3] .我们曾研究了鲁米诺 ( L uminol) -KIO4 -H2 O2 化学发光反应体系[4 ] ,发现 H2 O2 浓度在 2 .0× 1 0 - 7～ 6.0× 1 0 - 4mol/L范围内与发光强度有良好的线性关系 .本文将生成 H2 O2 的葡萄糖 -葡萄糖氧化酶 ( GOD)的酶促反应与鲁米诺 -KIO4 -H2 O2 的化学发光反应相偶合 ,结合流动注射技术 ,建立了一种流动注射化学发光测定葡萄糖的新方法 .方法的线性范围为 0 .6～ 1 1 0 mg/L ,相关系数为 0 .9997,检出限为 0 .0…     

流动注射-化学发光法测定水果提取物对羟自由基的清除率

建立了Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光体系用于水果对羟自由基清除率的测定。实验发现,在酸性介质中,Fe2+和H2O2在线生成的羟自由基(.OH)与亚甲基蓝反应能产生较强的化学发光,加入水果水提取物可以清除部分羟自由基,使化学发光强度降低。据此,结合流动注射技术,建立了测定水果水提取物对.OH清除率的化学发光新方法。将该方法应用于9种水果水提取物对.OH清除能力的研究,结果满意。     

连续流动化学发光法在线定量检测二氧化钛光催化产生的O_2~(·-)和H_2O_2及其生成动力学研究

O2·-和H2O2是Ti O2光催化反应过程中产生的重要活性氧物种.本文使用鲁米诺作为化学发光探针,针对两者寿命不同,建立了连续流动化学发光在线定量检测方法.对于O2·-,由于寿命短,标准品不易得到,将光照后Ti O2样品10s内与鲁米诺混合产生化学发光,根据鲁米诺和O2·-化学计量关系,将该发光强度对应的鲁米诺浓度转换成O2·-的浓度,实现间接定量;对于H2O2,将光照后的Ti O2溶液于黑暗处30 min后进行定量.该方法测得Ti O2光催化产生O2·-和H2O2的浓度范围分别为7.5~30 nmol/L和0.60~3.0μmol/L,检测限分别为1.95 nmol/L和18.0 nmol/L.O2·-和H2O2的生成动力学研究发现,两者的生成均符合指数衰减函数增长,通过拟合计算,其生成速率常数(kf)分别为0.0653nmol·s-1和15.0 nmol·s-1,表明在Ti O2光催化反应中H2O2的生成速率高于O2·-.     

金属离子Cu~(2+)，Co~(2+)，Ni~(2+)的微芯片电泳分离及化学发光检测

根据流动注射－化学发光的通用实验装置图，设计并通过标准光刻技术，湿化 学刻蚀及热键合技术制作了玻璃微芯片。在该芯片上将毛细管电泳分离与化学发光 检测相联用，鲁米诺和H_2O_2化学发光反应溶液通过实验室自制的微流泵输送。对 所用电压，缓冲溶液和发光试剂流速等实验条件进行了优化。在所选的最佳条件下 ，成功地实现了金属离子Cu~(2+)，Co~(2+)，Ni~(2+)的电泳分离－化学发光检测， 过渡金属离子。     

2,6-二(1-咪唑基)萘和二羧酸构筑的金属-有机框架化合物：合成、晶体结构和荧光识别性能（英文）

利用2,6-二(1-咪唑基)萘(L)和二羧酸配体与过渡金属盐反应,通过溶剂热法合成了3个新颖的金属有机框架化合物(MOFs):[Co(L)(AIP)]·2DMF (1),[Co(L)(AIP)]·DMF (2)和[Co(L)(IDC)(H2O)2]·0.5L·H2O (3)(H2AIP=5-氨基间苯二甲酸,H2IDC=4,4′-亚氨基二苯甲酸)。利用元素分析、红外、X射线单晶和粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。单晶结构解析结果表明:1属于单斜晶系C2/c空间群,2和3属于三斜晶系P1空间群。1和3均为一维的链状结构,2为二维的层状结构,三者通过氢键作用形成三维超分子结构。此外,对MOFs的热稳定性和荧光性质进行了研究,发现3通过荧光猝灭对丙酮分子具有识别作用。     

双配体Zn(Ⅱ)MOFs材料的构筑及光致发光性能

以2,5-二羟基对苯二甲酸(H 4-DHBDC)和4,4′-联吡啶(4,4′-Dipyridyl)为双配体、Zn(NO 3)2 6H 2O为金属盐,在水/DMF=3∶2(体积比)的溶剂体系中,采用溶剂热法,在120℃时构筑了一种组成为[Zn 2(H 2-DHBDC)(DHBDC)0.5(4,4′-Dipyridyl)1.5]n的Zn(Ⅱ)MOFs材料。利用X-射线单晶衍射(PXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)和荧光分光光度法(FS)等,对其晶体结构和性质进行了分析与表征。结果表明,Zn(Ⅱ)MOFs材料属于单斜晶系,P 2(1)/n空间群,且具有三维网状结构。热重分析和荧光分析表明,Zn(Ⅱ)MOFs材料具有良好的热力学稳定性和光致发光性能。     

亚硫酸氢钠-过氧化氢超微弱化学发光体系用于核黄素检测

亚硫酸氢钠(Na HSO3)和过氧化氢(H2O2)反应可产生微弱的化学发光。核黄素对亚硫酸氢钠和过氧化氢的化学发光有极大的增强作用,且化学发光强度在0.02~2.0μg/m L范围内与核黄素浓度呈良好的线性关系。据此,建立了核黄素的高灵敏化学发光分析方法,方法检出限为0.007μg/m L,相对标准偏差(n=11)不大于1.6%。利用荧光光谱、化学发光谱对核黄素增强Na HSO3-H2O2体系化学发光的机理进行探讨,为该体系的应用研究提供了新思路。     

基于电化学平行催化波效应与化学发光信号传感相偶合测定V(Ⅴ)的分析新方法

研究发现,V(Ⅴ)可在含有H2O2的碱性介质中,在石墨电极表面还原产生钒的平行催化波效应。与此同时,当上述溶液中含有适量的丁基罗丹明B时,丁基罗丹明B可与钒催化还原H2O2的产物反应产生灵敏的电化学发光信号。测定了该体系电化学反应时间和化学发光反应时间,验证了电化学平行催化效应与化学发光结合的可能性。据此建立了测定钒的电化学发光分析新方法,同时提出了电化学平行催化波效应与化学发光信号传感相结合提高电化学分析方法灵敏度的新思路。在最佳的实验条件下,该方法测定V(Ⅴ)的线性范围为4.0×10-7mol/L~8.0×10-5mol/L,检出限为3×10-8mol/L(以3σ计)。     

基于纳米金催化的血清尿酸纸芯片的构建及应用

建立了一种以纸芯片为平台,利用纳米金(Au NPs)的过氧化物模拟酶特性对血清中尿酸(UA)含量进行快速检测的方法.在改装的中性笔中灌注疏水性材料溶液,直接在滤纸上绘制所需要的图案,经干燥后形成纸芯片.将纳米金、四甲基联苯胺(TMB)和H_2O_2的混合液依次滴加于纸芯片检测区域,无色的TMB被氧化成蓝色,然后将待测样品滴加于蓝色区域,氧化态TMB被还原为无色,根据手机相机记录的检测区域灰度值计算试样中尿酸的浓度.实验优化了纳米金在纸芯片上的用量、反应时间和反应温度等参数,在最优实验条件下,检测尿酸的线性范围为10.6~125 mg/L,检出限为4.64 mg/L,加样回收率为94.8%~108.5%.该方法选择性良好,可用于测定血清样品中尿酸的含量.     

基于金属-有机骨架前驱体的先进功能材料

由于金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)结构中含有碳源(有机配体)和金属源(金属或金属簇)物质,以MOFs为前驱体合成先进功能材料,如纳米多孔碳材料和金属氧化物纳米材料,是目前MOFs化学以及新功能材料研究领域一个新的热点。本文综述了近年来以MOFs为前驱体制备碳材料(纳米多孔碳材料、碳纳米点、碳纳米管等)、金属氧化物纳米材料(单金属氧化物Fe2O3、Zn O、Co3O4、Mg O、In2O3等;多金属氧化物纳米复合材料Gd2O3/Eu2O3、Fe2O3@Ti O2等)、金属氧化物/碳纳米复合材料(Fe3O4/C、Zn O/C等)等的合成方法,以及这些先进功能材料在超级电容器(supercapacitor)、氧还原反应(ORR)催化剂、氢气吸附、CO2捕获、光催化制氢催化剂等研究领域的应用,并对其今后的发展进行了展望。