H2BPMPBD和DAM协同萃取部分Ln(Ⅲ)

4-酰代双吡唑啉酮是以吡唑酮为端基、脂肪族碳氢取代基联结而成的一类新型非环四齿酸性螯合剂[1,2],螯合功能团比普通的4-酰代吡唑酮多一倍,对金属离子具有很强的萃取能力,其中对Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、稀土离子的萃取分离以及稀土荧光配合物方面的研究已有报道[3～5].为了进一步探讨该类萃取剂的萃取性能,在合成萃取剂 1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4]的基础上, 研究了H2A与DAM的氯仿溶液从硝酸介质中协同萃取Ln(Ⅲ)的性能.通过考察萃取剂浓度和溶液酸度等因素对Ln(Ⅲ)萃取平衡的影响,确定了萃合物的组成,测定了半萃取pH1/2 值和萃取反应的表观平衡常数Ks.e.,求得了反应的热力学函数.     

H2BPMOPP和HOx协同萃取Ln3+的研究

4 酰代双吡唑啉酮是以两个吡唑酮为端基联接起来的脂肪族或芳香族非环四齿酸性鳌合剂,对金属离子具有很强的萃取能力。人们对其在溶剂萃取以及稀土配合物方面作了大量的研究工作[1 4]。本文在合成萃取剂1,2 双(1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基)邻苯二酮的基础上,考察它与HOx的氯仿溶液从硝酸介质中协同萃取Ln3+的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度等因素对Ln3+萃取平衡的影响,确定了萃合物的组成,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应的表观平衡常数Ks,e.,求得了反应的热力学函数。1　实验部分pHs 10A型数字酸度/离子计(萧山市科…     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对希土、钍和铀萃取行为的研究

本文研究了新型的双酰代吡唑酮类整合萃取剂1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](H_2A)的氯仿溶液从硝酸介质中对11个希土离子,钍和铀的萃取行为。测定了pH_(1/2)值,用斜率法求得萃合物的组成,确定了各自的萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数,合成了希土固态萃合物,并对其组成、UV、IR及TG-DTA谱进行了研究。     

H2BPMOPP和PMBP协同萃取Ln3+的研究

4-酰代双吡唑啉酮对金属离子具有很强的萃取能力。本文在合成萃取剂1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)邻苯二酮(H2BPMOPP-H2A)的基础上，     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对希土、钍和铀萃取行为的研究

本文研究了新型的双酰代吡唑酮类整合萃取剂1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](H₂A)的氯仿溶液从硝酸介质中对11个希土离子,钍和铀的萃取行为。测定了pH_1/2值,用斜率法求得萃合物的组成,确定了各自的萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数,合成了希土固态萃合物,并对其组成、UV、IR及TG-DTA谱进行了研究。     

1，5－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧代吡唑－4′－基）戊二酮－［1，5］和1，10－二氮杂菲协同萃取RE（Ⅲ）的研究

１，５－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）戊二酮－［１，５］和１，１０－二氮杂菲协同萃取ＲＥ（Ⅲ）的研究张安运，钱博（陕西师范大学化学系，西安７１００６２）４－酰代双吡唑酮是近年来出现的一种新型螯合萃取剂［１］。其特点是螯合功能团...     

1,10-双(1’-苯基-3’-甲基-5’-氯代吡唑-4’-基)癸二酮-[1,10]对铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的萃取行为

1,10-双(1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑-4’-基)癸二酮-[1,10](以下简称H_2A)是近年来开发的一个新型螯合萃取剂。蒋次清等研究了本文标题化合物的同系物1,9-双(1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑-4’-基)壬二酮-[1,9]对铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的萃取行为,发现它能将铁(Ⅲ)与钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)分离,但不能实现钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的分离。本文研究表明,当上述化合物的主碳链中C从9个增加到10个后,在适当条件下能实现铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)和锦(Ⅱ)间的相互分离。     

稀土配合物的研究——Ⅳ.稀土元素与4-酰代双吡唑啉酮BPMPPD及1,10-二氮杂菲三元配合物的合成和性质的研究

4-酰代双吡唑啉酮是一类新型β双酮多啮金属离子螫合剂和萃取剂,其性能优于单吡唑啉酮。本文继合成1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′)-1,5-戊二酮(BPMPPD,H_2A)后,又合成了它和1,10-二氮杂菲(Phen,P)与稀土元素形成的三元固态配合物,并对这些新配合物的性质进行了研究。     

H2BPMPED和Dipy协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

4-酰代双吡唑酮是一类以吡唑酮为端基的脂肪族或芳香族非环四齿β-二酮,具有很强的配位能力.近年来,人们相继合成了一些具有明显应用前景的这类螯合剂,并对其在溶剂萃取、荧光分析等方面作了大量工作[1-4].我们合成了双(1＇-苯基-3＇-甲基-5＇-氧代吡唑-4＇-基)乙二酮(H2BPMPED).研究了它和2,2'-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液从硝酸介质中对部分镧系离子的协同萃取.用斜率法确定了协萃合物的组成为LnBPMPED@HBPMPED@Dipy,测定了它们的半萃取pH值和热力学函数.     

1，9-双（1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基）-壬二酮-[1，9]与含氮中性配体对镨（Ⅲ）的协同萃取

研究了 1,9 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )壬二酮 [1,9](H2 A)与含氮中性萃取剂 (B) ,如1,10 菲啉、2 ,9 二甲基 4 ,7 二苯基 1,10 菲啉、5 硝基 1,10 菲啉、2 ,2′ 联吡啶和 4 ,4′ 联吡啶 ,对镨 (Ⅲ )的协同萃取行为 ,确定了协萃配合物组成为PrA·HA·B ,求出了协同萃取平衡常数 ,制得了固态协萃络合物 ,并用元素分析、IR、UV、TG DTA对其组成和性质进行了表征。     

稀土配合物的研究 IV: 稀土元素与4-酰代双吡唑啉酮BPMPPD及1,10-二氮杂菲三元配合物的合成和性质的研究

4-酰代双吡唑啉酮是一类新型β双酮多啮金属离子螯合剂和萃取剂, 其性能优于单吡唑啉酮, 本文继合成1,5-双(1'-萃基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4')-1,5-戊二酮(BPMPPD, H2A)后, 又合成了它和1,10-二氮杂菲(Phen, P)与稀土元素形成的三元固态配合物, 并对这些新配合物的性质进行了研究。     

稀土配合物的研究 IV: 稀土元素与4-酰代双吡唑啉酮BPMPPD及1,10-二氮杂菲三元配合物的合成和性质的研究

4-酰代双吡唑啉酮是一类新型β双酮多啮金属离子螯合剂和萃取剂, 其性能优于单吡唑啉酮, 本文继合成1,5-双(1'-萃基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4')-1,5-戊二酮(BPMPPD, H2A)后, 又合成了它和1,10-二氮杂菲(Phen, P)与稀土元素形成的三元固态配合物, 并对这些新配合物的性质进行了研究。     

新螯合萃取剂DDBPMP的质谱特性研究

1,10双-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)癸二酮-[1,10]又称4,4-癸二酰基双PMP(简称DDBPMP下同)是董学畅等于1982年设计并合成出的一类新型双酰代吡唑酮类螯合萃取剂中的一个典型新试剂[1].由于其特殊的化学结构及理化特性引起人们的密切关注,据不完全统计,对新试剂DDBPMP配合性能研究报道的论文已在150篇以上.实验发现,作为螯合萃取剂DDBPMP不仅对铀、钍和稀土金属元素有着优异的配合特性,而且亦可作为过渡金素元素的优良配体,如能实现铁、钴、镍等金属离子的有效分离等.但迄今为止,对该试剂谱学特性,特别是质谱学特性及其结构分析的研究尚未见报道.为了更好地开发该类试剂的应用领域,寻求试剂结构与其性质的内在联系,本文采用日本岛津QP5050型气-质谱联用仪研究了DDBPMP质谱中的主要碎片离子峰、并通过理论计算等对其分子离子簇、分子裂解规律以及碎片离子形成的机理等进行了系统的分析研究与讨论.     

4-酰基-双(1,3-二苯基-5-吡唑啉酮)铽(Ⅲ)配合物的和成及荧光性质

合成了3种4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮），1，5－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，5－戊二酮；1，6－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，6－己二酮和1，10－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，10－癸二酮，通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱对产物组成进行了表征，合成了它们的Tb(Ⅲ）二元和三元[1,10-二氮杂菲（Phen)或2，2′－联吡啶（Dipy)]配合物，测定了配合物的荧光光谱，对其荧光性质进行了研究，结果表明，配合物发射Tb(Ⅲ）的特征荧光，4－酰基0双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体的三重态能级与Tb(Ⅲ）的最低激发态（5D4）能级匹配较好，配合物荧光强度随4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体2个吡唑环间碳链的增长而减弱，第2配体Phen和Dipy具有荧光增强作用，且前者优于后者。′     

双水杨醛缩乙二胺稀土配合物的合成及表征

近年来对近红外发光稀土配合物的研究逐渐引起人们的重视[1 7]。本文合成了双水杨醛缩乙二胺(Ｃ16Ｈ16Ｎ2Ｏ2,Ｈ2Ｌ)合Ｎｄ(Ⅲ)、Ｇｄ(Ⅲ)、Ｙｂ(Ⅲ)配合物,报道该Ｓｈｉｆｆ碱配体对Ｎｄ(Ⅲ)、Ｙｂ(Ⅲ)离子近红外发光的敏化作用。1　实验部分浓盐酸和盐酸羟胺溶解稀土氧化物(广东珠江冶炼厂产品,纯度大于99 95%)并将所得溶液蒸至近干,得到相应的稀土氯化物,加入无水乙醇溶解得ＬｎＣｌ3(Ｌｎ=Ｎｄ,Ｙｂ,Ｇｄ),回流条件下将稀土氯化物乙醇溶液逐滴加入双水杨醛缩乙二胺[8]乙醇溶液中,稀土氯化物和配体为1∶2(Ｖ∶Ｖ)。回流反应10ｈ后得…     

1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5和三正辛基氧化膦协同萃取镧系离子的研究

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)与磷酸三丁酯(TBP)或三正辛基氧化膦(TOPO)对三价稀土的协同萃取已有报道^[1,2]。本文研究了1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中对La³⁺、Nd³⁺、Dy³⁺和Yb³⁺的协同萃取。     

双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4′-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代)吡唑啉基]-1,6-己二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6.双[4′-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代)吡唑啉基]-1,6-己二酮与铀、钍固体配合物的组成,从红外光谱、紫外吸收光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据,得到了其配位状态方面信息。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅳ.氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶鎓盐的置换反应

氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶?盐(Ⅱ)在吡啶中于室温通入硫化氢或与硫化氢饱和的硫氢化钠反应,均得到3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅲ);于较高温度与硫化氢反应,得3,5-二巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅳ).二者均可于氢氧化钠溶液中与碘甲烷反应,得到3,5-二甲硫基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅴ).Ⅱ在呲啶水溶液中与邻甲苯酚、闻甲苯酚、苯酚、间硝基苯酚、邻硝基苯酚或对硝基苯酚作用,得到相应的5-取代苯氧基化合物(Ⅶ_(a-f));与硫酚作用,得5-苯硫基化合物(Ⅷ);在吡啶中与无水乙醇作用,得5-乙氧基化合物(Ⅸ).化合物Ⅱ在吡啶水溶液中与Ⅲ作用,得S-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅻ);与3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅰ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅧ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅪⅩ)作用,得N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′2′4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅩ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅩⅢ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羰基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅪⅤ);与喹唑酮-4(ⅩⅩⅦ)作用,得N~3_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-4-氧代-3,4-二氢喹唑啉(ⅩⅩⅧ).这些化合物的结构系通过其水解反应、胺解反应、红外吸收光谱、紫外吸收光谱或核磁共振谱等研究予以证明.3-甲硫基-5-对硝基苯氧基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅶ_f)与苯胺或对甲苯胺反应,得到3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪对硝基苯酚复合物(X_(a,b).后者用碱处理,得3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅺ_(a,b)及对硝基苯酚.     

双功能离子液体[A336][P507]在盐酸和硝酸介质中对Sc(Ⅲ)的萃取

利用双功能离子液体萃取剂三辛基甲基氯化铵2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯盐([A336][P507])在HCl和HNO₃介质中对Sc(Ⅲ)的萃取和分离。 研究表明,萃取剂在低酸度条件下,对Sc(Ⅲ)有较好的萃取能力;但是当水相酸度从0.5 mol/L增加到4 mol/L,Sc(Ⅲ)的萃取率有较大程度的下降。 并且讨论了在HCl介质和HNO₃介质中,[A336][P507]萃取Sc(Ⅲ)的机理,由于Sc(Ⅲ)的半径最小,而且在萃取过程中存在P=O与P-O的竞争作用,使得其萃合物结构与轻稀土不同。 水相中加入盐析剂NaCl或NaNO₃对Sc(Ⅲ)的萃取有一定的促进作用;萃取过程的热力学参数的结果表明,萃取反应是放热反应。 还研究了混合稀土中Sc(Ⅲ)和其它稀土离子的分离,在较低酸度的条件下萃取剂[A336][P507]对其它稀土离子的萃取可以忽略不计,因此该萃取体系对Sc(Ⅲ)和其它稀土离子有较好的分离效果,显示了本研究潜在的应用价值。     

氯取代二苯基苯甲酰基吡唑酮席夫碱的合成与抑菌活性

酰基吡唑啉酮及其席夫碱是一类杂环β─二酮螯合剂。其活性的双酮配位基可以同多种金属或稀土离子形成大量的配合物,是金属和稀土离子良好的萃取剂和螯合剂[1~5],是一类优良的荧光材料中间体,同时表现出一定的抗菌、抗病毒性能[6~11],目前在药理、生物活性试剂、冶金、染料、发