不对称合成Tetrahydropyrano[3,4-b]indoles:两价钯催化的氮钯化/1,4-加成串联反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,14698~14701Tetrahydropyrano[3,4-b]indoles(THPIs)具有重要的生物和生理活性.这类化合物的合成方法较多,但基本都是从吲哚出发经几步完成,其中不对称合成的例子也较少,尤其是过渡金属催化的方法.中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室陆熙炎课题组多年来一直致力于两价钯催化的、无氧化还原过程的新反应的研究.     

铱配合物催化下炔基甲腙异构化反应的研究

铱配合物催化下炔基甲腙异构化反应的研究马春林（聊城师范学院化学系，聊城，２５２０５９）马永祥，陆熙炎（兰州大学化学系）（中国科学院上海有机化学研究所）关键词炔基甲腙，铱配合物，异构化反应，２Ｅ，４Ｅ－双烯基甲醛，１Ｚ，３Ｚ－双烯基偶氮化合物我们曾报道...     

第一届全国物理有机化学讨论会题录

一、大会报告 天然有机化学中的机理和结构问题 梁晓天 中国医学科学院药物研究所 二、专厄报告 1.关于物理有机化学中的一些情况和问题 蒋锡夔 中国科学院上海有机化学研究所 2.自由基化学在有机化学中的应用 刘有成 兰州大学化学系 3.从基团轨道相互作用的观点说明有机化学中的结构及构象问题 刘若庄 北京师范大学化学系 4.仿生体系的物理有机化学 惠永正 中国科学院上海有机化学研究所 三、口头报告 1.环戊二烯与顺丁烯二酸醉加成物的结构与性质研究 徐贤恭黄锦坷钟增培 中山大学化学系 2.8一甲氧基映喃并〔3,,2,:6,7〕香豆素与烯烃光环…     

中国化学会第六届有机合成学术讨论会会议纪要

中国化学会主办复旦大学承办的第六届有机合成化学学术讨论会于1995年10月27-30日在复旦大学举行。会议开幕式由中国化学会有机合成学科组负责人北京大学教授金声主持。复旦大学校领导、研究生院院长李大潜教授、中国化学会有机化学专业委员会主任吴毓林教授等出席并讲话。出席本次学术会议的还有国家自然科学基金委员会有机化学学科负责人李果鲜、杜灿屏,北京医科大学药学院院长张礼和教授,中国科学院上海有机化学研究所所长林国强教授,党委书记,副所长丁渝教授,中国科学院成都有机化学研究所所长蒋耀忠教授及戴立信、陆熙炎,赵玉芬院士等。本次会议就“有机合成新反应,新技术、新方法研究”,“天然有机化合物的反应和合成研究”,“对映及立体选择合成研究”、“生物及酶法合成”、“精细有机合成”等五方面内容内容作了深入探讨,共     

手性技术的兴起

手性技术的兴起戴立信，陆熙炎朱光美（中国科学院上海有机化学研究所）（国家自然科学基金委员会化学部）１手性特征的普遍性及在医药、农药中的重要性手性￣［１］是宇宙间的普遍特征，从原子到人类本身都是不对你的。在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有...     

可见光引发的无金属的惰性键选择性官能化研究

正Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,12619~12623烷氧自由基是化学与生物研究中重要的活性中间体,然而传统条件下产生烷氧自由基需要加热、强氧化剂、紫外光照射等剧烈反应条件.近年来烷氧自由基被发现可以在温和的可见光氧化还原条件下产生,然而目前仍需要使用重金属光催化剂,对于药物合成、材料科学、生命科学的应用带来了困难.中国科学院上海有机化学研究所生命     

金属有机化学的热点

IUPAC第 1 9届国际金属有机化学学术会议于2 0 0 0年 7月 2 3— 2 8日在上海光大国际会展中心召开。由中国科学院上海有机化学研究所和中国化学会主办 ,中国科学院上海有机化学研究所戴立信院士和钱长涛教授担任大会主席。这是该系列会议自1 963年成立以来首次在中国举行。在戴立信院士主持的开幕式上 ,国家组委会主席 ,中国科学院副院长杨柏龄教授宣布大会开幕 ,钱长涛教授致欢迎词 ,并对这次会议作了简要介绍。顾问委员会委员 ,该系列会议常设秘书长 ,美国麻省大学教授 M.Rausch致欢迎词。最后 ,科技部副部长程津培教授热情致辞 ,预祝…     

SKP/Pd(II)催化四组分一锅法末端联烯不对称烷氧羰化胺化反应

正J.Am.Chem.Soc.2015,137,15346~15349(联烯)多组分不对称催化转化可高效构建结构多样的手性化合物,但需要同时调控反应的化学、区域和对映选择性,因而颇具挑战性且报道较少.中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭课题组采用其自主研发的螺缩酮骨架手性双膦配体SKP与Pd(II)/Cu(II)组成的催化体系,实现了联烯、芳胺、CO和甲醇的四组分一锅法反应,以良好的收     

温和条件下基于可见光/高价碘双催化体系的脱羧炔酮化反应

<正>Angew.Chem.,Int.Ed.2015,54,7872~7876生物相容的反应需要在中性水溶液中进行,并且需要具有优秀的化学选择性与生物分子的多样反应性官能团相容.中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室陈以昀课题组致力于发展新的可见光引发的生物相容反应,发现了高价碘化合物在可见光引发的化学反应中具有独特的反应性质.α-酮酸是广泛应用的稳定酰基前     

亮点介绍

SpinPhox/lridium(Ⅰ)催化的α,α’-二(2-羟基亚芳基)酮的不对称氢化-缩酮化合成手性芳香螺缩酮化合物Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,936～940手性芳香螺缩酮是一些天然产物、生物活性化合物和手性配体的重要结构单元.而发展螺缩酮结构单元的手性合成方法,是解决该类型结构合成的关键.中国科学院上海有机化学研究所金属有机化     

金属钯催化的吡咯分子间不对称烯丙基去芳构化反应

正手性2H-吡咯类化合物是有机合成中一类重要的合成中间体.通过催化不对称去芳构化反应,可以实现直接由吡咯类化合物来构建这类骨架.然而,目前文献上报道的对取代吡咯类化合物的直接催化去芳构化反应主要集中在过渡金属催化的不对称[4+3]环加成反应和氢化反应.由于反应过程中可能面临的化学选择性、区域选择性和对映选择性等挑战性问题,通过烷基化反应来实现吡咯环的分子间不对称去芳构化反应迄今还没有被报道.中国科学院上海有机化学研究所游书力课题组成功地通过使用烯丙基取代反应实现了取代吡咯的分子间催化不对称去芳构化.使用取代的吡咯化合物1和烯丙基碳酸酯2在金属钯和商业可得的手性配体(R)-segphos的作用下,可以以高达     

女用口服长效避孕药——甲孕环酯(简称孕素1号)在沪鉴定

由上海第十二制药厂、中国科学院上海有机化学研究所、上海医药工业研究院、上海第一医学院、中国科学院上海生理研究所、上海市纺织第一医院等有关单位共同研制的复方孕素1号于1980年12月29日到1981年1月2日在上海鉴定。孕素1号(化学名:甲地孕醇(3)环戊烷丙酸酯,简称甲孕环酯)系由甲地孕酮先用钾硼氢还原成甲地孕醇,再用环戊烷丙酰氯酯化而成,二步反应总收率为80％左右。其作用原理是多环节的,有部份抑制排卵,能使子宫内膜提早转化,干扰着床,并能使受精卵变性及宫颈粘液改变,不利于精子穿透。     

光谱解析法在天然产物结构阐明工作中的应用——钩吻素子(Koumine)结构的阐明

<正> 钩吻素子(A)是从草药钩吻(又名断肠草,大茶叶Gelsemium elegans benth)中分离出来的。该化合物是50年前(1931)由前上海药物研究所赵承嘏所长分离出来,并定出了分子式C_(20)H_(22)N_2O,但当时对该化合物的结构式一无所知,60年代初我们在中国科学院上海有机化学研究所开始测定其结构,限于当时的条件,仅利用红外,紫外光谱和一些化学方法测出了它的发色基团(芳香环系统)和功能团。     

烯丙型膦叶立德与卟啉铁卡宾反应: 催化的高效、高选择性的分子间卡宾对烯烃C—H键形式插入反应

叶立德作为带有特殊离去基团的碳负离子(亲核试剂)被广泛应用于有机合成研究. 传统的叶立德参与的反应主要有叶立德同亲电的羰基化合物、亚胺以及烯烃的反应, 分别生成烯烃和环氧化合物、氮杂环丙烷化合物以及环丙烷化合物. 亲电的金属卡宾作为一类重要的亲电试剂, 其同叶立德的反应研究报道则很少. 最近, 中国科学院上海有机化学研究所唐勇等发现, 酯基稳定的卟啉铁卡宾可以高效、高选择性地插入到烯丙型膦叶立德的C—H键中. 机理研究表明, 反应经历环丙烷化-开环重排反应的串联过程. 在此基础上, 高立体选择性地实现了1,1,4-三取代共轭丁二烯衍生物的合成, 反应具有很好普适性. 该发现提供了叶立德与金属卡宾(亲电试剂)反应的一种新模式.     

钯催化的高选择性有机硼的偕二氟烯丙基化反应

正J.Am.Chem.Soc.2014,136,1230~1233二氟甲基类化合物由于其特殊性质在医药、农药和材料等领域具有重要的应用.该类化合物的合成主要是采用高活性的氟化试剂(如DAST,deoxofluor等)对羰基氟化来制备,但这些方法存在的一些弊端,如反应条件苛刻、氟化试剂昂贵有毒以及底物官能团兼容性窄等,限制了其广泛应用.近期中国科学院上海有机化学研究所张新刚课题组发展出一种以3-溴-3,3-二氟丙烯及其衍生物为氟源,在钯催化下对有机硼化合物(芳基硼酸、烯基硼酸、芳基硼酸酯、     

3,11(13)-二烯-12-桉烷酸的立体选择性全合成

桉烷型倍半萜类化合物广泛分布于天然植物中 ,此类化合物多具有较好的生理活性 ,其中桉烷酸类化合物因具有广泛的生物活性而受到重视 .例如 ,3,1 1 ( 1 3) -二烯 - 1 2 -桉烷酸 ( 1 )呈现较好的抗菌活性[1] ,桉烷酸 ( 2 )具有消炎退热的活性[2 ] . 3,1 1 ( 1 3) -二烯 - 1 2 -桉烷酸 ( 1 )是 Shtacher等 [1] 从地中海草药Inula viscosa Ait中分离得到的 .其合成工作尚未见文献报道 .化合物 ( 1 )和 ( 2 )的结构式见 Scheme1 .Scheme1　The structures of compouds1 and2首先以烯丙基氯化为关键反应 ,在桉烷骨架的 C- 1 2位上引入一个羟基…     

"21世纪中国有机化学发展战略”研讨会纪要

由国家自然科学基金委化学部与中国科学院化学部主办、中国科学院上海有机化学研究所协办的“2 1世纪中国有机化学发展战略”研讨会于 2 0 0 1年4月 2 0— 2 1日在上海青浦举行。国家科技部副部长程津培教授、国家自然科学基金委副主任朱道本院士、国家自然科学基金委化学部主任张礼和院士出席研讨会并作了发言。来自中国科学院、教育部等系统的 80多位专家学者参加了会议 ,其中包括 1 1位中国科学院、中国工程院院士 ,6位来自香港、台湾地区的教授 ,一位来自美国的大学教授。在两天的研讨会中 ,与会专家深入探讨了中国有机化学在新世纪之初…     

醇的直接脱羟三氟甲硫基化反应

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,897~900三氟甲硫基(CF3S)是强吸电子和最强亲脂基团,因此含三氟甲硫基的化合物在药物和农药研制中有着广泛的应用.近二年来,发展向有机分子引入三氟甲硫基是继三氟甲基化反应后有机氟化学领域的热点研究课题之一,但目前的工作主要集中于芳基三氟甲硫醚化合物的合成.中国科学院上海有机化学研究所卿凤翎课题组发展了醇的直接脱羟三氟甲硫基化反应.三氟甲硫基负离子不稳定,它会分解生成硫氟光气A和氟负离子.卿凤翎等认为新生成的     

二氧化碳参与的烯烃氢甲酰化反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,310~313二氧化碳在温和条件下的资源化利用具有重要意义和应用前景.中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭课题组与兰州化学物理研究所夏春谷课题组合作,以廉价易得的硅氢聚合物Polymethylhydrosiloxane(PMHS)为还原剂,在较为温和的条件下将CO_2还原成CO,后者参与Rh催化的简单烯烃氢甲酰化反应,以较高的催化效率及优秀的区域     

《有机化学》投稿须知

正《有机化学》是由中国科学院主管,中国化学会主办,中国科学院上海有机化学研究所承办的学术刊物,月刊,是中国自然科学核心期刊之一.集中反映有机化学领域里各分支学科最新的研究成果、研究动态以及发展趋势.所载文章被美国《科学引文索引》(SCI)网络版、美国《化学文摘》(CA)、《俄罗斯文摘杂志》、《中国学