RaneyFe在浆态相F-T合成中的性能(英文)

由Fe－Al合金经抽滤Al而制得的RaneyFe催化剂对F-T合成表现出较高的活性和低碳烃选择性。三相F－T合成实验是在连续搅拌釜中进行的,结果表明,RaneyFe在应用于F－T合成时具有一些显著性能：和熔铁催化剂相当的抗磨损性能和磁性,与传统应用的催化剂相比有较短的诱导期、高的催化活性和产物选择性,以及易于产物蜡分离的性能等。     

制备条件对Raney铁结构与性能的影响

描述新型Ｒａｎｅｙ铁催化剂在制备时的抽滤工艺、抽滤温度、碱液浓度及合金组成等因素对其结构参数和浆态相Ｆ－Ｔ合成反应性能的影响规律，得到了较优化的催化剂制备参数；采用常规的制备途径，合金铝铁比为４，抽滤温度为８５℃，碱液浓度为２５％ＮａＯＨ所制备的Ｒａｎｅｙ铁催化剂Ｆ－Ｔ活性可以达到催化剂的水平。     

铝含量对LaNi5—xAlx合金氘化与去氘化动力学函数的影响

测定了LaNi5-xAlx(x=0,0.1,0.2,0.3)的氘化去氘化的动力学参数,评价了铝含量对LaNi5-xAlx合金的氘化与去氘化动力学函数的影响,研究结果表明,铝含量不改变合金的氘化与去氘化的反应级数;反应速率常数随x 的增加而减少,活化能随x的增加而增加,氘化与去氘化反应级数a和b(由固相氘浓度决定）分别为2和1及0．5和1O在α β相域,氘化与去氘化反应的速控步骤分别为氘化物的成核－长大过程和氘化物中氘的扩散过程。     

铁(III)卟啉催化β-胡萝卜素分解动力学研究

使用BeckmannDU-8B紫外可见分光光度计研究了以氯合四－间三甲苯基卟啉铁（Ⅲ）（FeTMPCl）为催化剂，间氯过氧化苯甲酸（mCPBA）为氧化剂，咪唑（I_m）、2－甲基咪唑（MeI_m）、2－乙基－4－甲基咪唑（EMI_m）为轴向配体，催化β-胡萝卜素（β－cte）氧化分解为维生素A的动力学规律，提出了反应机理，研究了温度、催化剂浓度、氧化剂浓度及轴向配体对反应速率的影响，应用Gauss－Newton－Marquardt方法求得各基元反应的有关动力学参数．     

铝含量对LaNi_(5-x)Al_x合金氘化与去氘化动力学函数的影响

测定了LaNi5 -xAlx(x =0 ,0 1,0 2 ,0 3 )的氘化与去氘化的动力学参数 ,评价了铝含量对LaNi5 -xAlx 合金的氘化与去氘化动力学函数的影响。研究结果表明 ,铝含量不改变合金的氘化与去氘化的反应级数 ;反应速率常数随x的增加而减少 ;活化能随x的增加而增加 ;氘化与去氘化反应级数a (由气相氘压决定 )和b (由固相氘浓度决定 )分别为 2和 1及 0 5和 1。在α β相域 ,氘化与去氘化反应的速控步骤分别为氘化物的成核 长大过程和氘化物中氘的扩散过程     

循环流动固定床光催化反应器动力学数学模拟

以甲基橙为模型反应物,研究了连续循环固定床光催化反应器的动力学过程.根据光催化氧化过程特点,分析并建立了准一级反应动力学方程,对该反应系统的动力学过程进行动态数学模拟,用四阶Runge-Kutta法进行数值计算,结果表明数学模拟与实验数据相吻合.在该光催化反应体系中,处理量增加时实际反应速率常数k基本不变,而表观反应速率常数kapp变小,二者之间关系与反应器体积对处理量体积比（γ）密切相关;反应速率常数受起始浓度影响很大,在15～150 μmol•L－1浓度范围内,lnk=－0.48ln[c0]＋1.42;反应速率常数与光强的关系为k∝I0.5;反应速率常数受溶液pH值的影响也很大.     

离子交换树脂吸附乙酰丙酸的动力学研究

研究了大孔弱碱性树脂D310对乙酰丙酸的静态吸附动力学特征.采用批式离子交换法,考察了树脂粒径、溶液浓度、搅拌速率、温度对交换过程的影响,并用动边界模型对乙酰丙酸的离子交换过程进行了描述..结果表明,离子交换过程的控制步骤为颗粒扩散控制,搅拌速率和反应温度对交换速率无显著影响,吸附速率随乙酰丙酸初始浓度的增加而升高.交换过程的反应速率常数k0为0.8315,反应级数n为0.5313,表观活化能Ea为9.504kJ/mol,并得到了动力学总方程式.     

反应萃取手性分离苯基琥珀酸对映体动力学研究

通过恒界面池研究了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)萃取苯基琥珀酸对映体(PSA)动力学.采用伴随化学反应的萃取理论获得萃取动力学.实验分别考察了搅拌速率、界面面积、对映体浓度和萃取剂浓度等条件对PSA对映体萃取动力学的影响.实验结果表明:HP-β-CD萃取PSA对映体的反应为快反应;对对映体反应是一级反应,对萃取剂反应是二级反应;R-PSA,S-PSA反应速率常数分别为3.4×10-2m6mol-2s-1,9.96×103m6mol-2s-1.这些数据对萃取过程的设计是很重要的.     

HNO3-Al（NO3）3溶液分离包头混合稀土精矿的研究

根据Al3+与F-能形成稳定的络合离子[AlF6]3-,采用HNO3-Al(NO3)3溶液络合浸出包头混合稀土精矿中的氟碳铈矿。热力学分析结果表明:HNO3-Al(NO3)3体系对稀土精矿浸出反应为自发过程。考察了HNO3浓度、Al(NO3)3浓度、液固比、搅拌速度、温度、搅拌时间这些因素对稀土精矿浸出的影响。实验结果表明:在HNO3浓度3 mol·L-1,Al(NO3)3浓度1.5 mol·L-1,液固比30∶1,搅拌速度300 r·min-1,温度100℃,搅拌时间90 min的条件下,稀土精矿中氟碳铈矿的浸出率达到92.18%,氟碳铈矿与独居石基本分离。通过产物层受界面交换和扩散混合控制的新缩小核模型可用来描述浸出过程的动力学,计算推导出了反应的宏观动力学方程。     

氨基酸氧化反应的动力学研究

利用紫外吸收光谱谱法研究了α－氨基酸与Ｎ－溴代琥珀酰亚胺（ＮＢＳ）进行氧化反应的动力学，结果表明：反应对ＮＢＳ为一级，对α－氨基酸为正分数级，准一级反应速率常数ｋｏｈａ随（ＯＨ＾－）增加而降低，离子强度及扩散效应对反应无影响，提出了反应的可能机理，导出的速率方程圆满地解释了实验现象，并且计算出了速控步的速率常数、前期平衡常数等动力学参数。     

新型固定床Raney Ni制备过程中晶相结构的转化

以拟薄水铝石制备粘结剂，加入镍铝合金粉和田菁粉捏合、成型，在空气中高温焙烧，然后用苛性碱溶液充分浸取，制备出可应用于固定床加氢的活性Raney Ni催化剂。采用XRD和TG-DTA分析了催化剂制备过程中晶相结构的转化，结果表明，成型合金焙烧过程中，富铝合金相（如Al₃Ni-Al和Al₃Ni）逐渐转变为贫铝合金相（如Al₃Ni₂和AlNi），释放出的金属铝依次发生氧化，同时抑制金属镍的氧化；在高于1 123～1 133K焙烧时金属铝氧化生成α-Al₂O₃，使催化剂获得较高的颗粒强度。苯加氢活性评价结果表明，该新型固定床Raney Ni催化剂活性高于负载型镍催化剂，也高于参照专利方法制备的有机聚合物粘结的同类型催化剂，并且具有较好的低温加氢活性。     

An experimental study on the kinetics of leaching for the preparation of a Raney-silver catalyst

A Raney-Ag catalyst was prepared by leaching out aluminium from a Raney Ag-Al alloy with NaOH solution. The kinetics of leaching has been investigated in a stirred-batch-reactor at various temperatures by using alloy particles of different sizes. The kinetic model best fitting the experimental results has been determined. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.     

用超声波技术制备的Raney Ni催化剂及其催化加氢活性

 将超声波技术与碱抽滤方法相结合制备出一种Raney Ni催化剂. 以苯饱和加氢为探针反应,测定了超声处理时间对Raney Ni催化剂催化活性(包括吸氢速率和苯转化率)的影响. 结果表明,超声处理对催化剂的活性有明显的促进作用. 随着超声处理时间的延长,催化剂的活性先逐渐升高,后慢慢降低,超声处理15 min时可获得最高的催化活性. 通过ICP,XRD,XPS,BET和SEM等手段对Raney Ni催化剂的表面电子态、比表面积、孔体积、孔径、粒径及表面形貌等进行了表征,并对超声波的作用进行了初步讨论.     

A facile method for the dechlorination of mono- and dichlorobiphenyls using Raney Ni-Al alloy in dilute aqueous solutions of alkali hydroxides or alkali metal carbonates

Raney Ni-Al alloy in a dilute aqueous alkaline solution of NaOH, KOH, CsOH, LiOH, or Ca(OH) ₂ or of alkali metal carbonates such as Na₂CO₃, K₂CO₃ becomes a very powerful reducing agent and dechlorinates the polychlorobiphenyl(PCB) congeners mono- and dichlorobiphenyls effectively to afford biphenyl and/or phenylcyclohexane, respectively. The reactions are run under mild conditions without the use of organic solvents. The reductive dechlorination of dichlorobiphenyls with a Raney Ni-Al alloy under ultrasonication was investigated, also.     

Structural Characteristics of the Raney Nickel Promoted by a Platinum-Ruthenium Mixture and Its Electrocatalytic Activity in the Methanol Oxidation Reaction in Alkaline Media

Structural characteristics and electrocatalytic activity in the methanol oxidation reaction in an alkaline solution of the Raney nickel promoted by a platinum-ruthenium mixture are studied with the aid of methods of scanning electron microscopy, x-ray diffraction microanalysis, BET, and measurements of cyclic voltamograms and polarization curves. Distributions of all components of the system under investigation (Al, Ni, Pt, Ru, O) at the surface of the catalyst, the average size of whose particles amounts to 20–30 μm, are established. It is shown that a number of parameters (composition and quantity of the promoting mixture, temperature and concentration of methanol and alkali, amount of the active mass of the electrode) exert an influence on the methanol oxidation rate. The catalyst on the basis of the Raney nickel promoted by 10 wt % Pt/Ru (1/9 at. %) exhibits maximum activity in the methanol electrooxidation reaction in a solution that contains 4 M CH₃OH in 6 M KOH. Upon elevating temperature by 20°C in the temperature interval 40 to 80°C the reaction accelerates by 2–3 times. __________ Translated from Elektrokhimiya, Vol. 41, No. 12, 2005, pp. 1422–1430. Original Russian Text Copyright ? 2005 by Karichev, Tarasevich, Efremov, Bogdanovskaya, Kapustin.     

Ni-Zr-Al基非晶合金催化剂的苯加氢催化性能

 利用快速凝固技术制备了Ni23.3Zr6.7Al64Cu2.3Ce3.7非晶态合金,用碱洗抽Al的方法进行活化,制成了Ni-Zr基非晶态合金催化剂(A＞50 m2/g), 并考察了其对苯加氢反应的催化性能. 结果发现,这种新型催化材料的比活性高出常规Raney Ni催化剂约375%. 反应动力学分析表明,苯加氢反应级数对氢基本上表现为一级,表观反应活化能约为31.2 kJ/mol, 并推导出苯加氢反应的动力学方程.     

非晶态超微粒子镍合金催化剂的研究──Ⅱ．Ni－B催化剂对苯加氢反应动力学的研究

非晶态超微粒子镍合金催化剂的研究──Ⅱ．Ｎｉ－Ｂ催化剂对苯加氢反应动力学的研究李同信，张秀峰，李合秋（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）靳常德，蒋育林，崔建彤，王大庆（大连理工大学化工学院，大连１１６０１１）关键词非晶态超微粒子，镍基合...