基体溶液pH值对基体辅助激光解吸电离质谱法测定结果的影响

研究了基体溶液的ｐＨ值对基体辅助激光解吸电离（ＭＡＬＤＩ）的影响，测定了从强酸至强碱不同ｐＨ值的α－氰基，４－羟基肉桂酸水溶液的紫外吸收谱，并分别用作基体测定细胞色素Ｃ的相对分子质量。结果显示除按常规配制的基体溶液（ｐＨ＝２．５）在激光波长３５５ｎｍ处有强紫外吸收外，其他ｐＨ＝１．０、ｐＨ＝８．０、ｐＨ＝１０．０的溶液皆没有吸收，而相对分子质量测量结果是ｐＨ＝１．０和ｐＨ＝２．５两种溶液可得到质量     

基体辅助激光解吸/电离质谱法对核酸分子的分析测定

基体辅助激光解吸／电离质谱（ＭＡＬＤＩＭＳ）法自８０年代末由Ｋａｒａｓ,Ｈｉｌｅｎｋａｍｐ报道以来,已获得极大的发展．近几年来,其应用范围迅速扩大,各种生物大分子如蛋白质,核酸（ＤＮＡ）,多糖等都已能用ＭＡＬＤＩＭＳ法进行分子量测定．１９９３年,...     

基体溶液pH值对基体辅助激光解吸电离质谱法测量结果的影响

研究了基体溶液的ｐＨ值对基体辅助激光解吸电离（ＭＡＬＤＩ）的影响，分别测定了从强酸至强碱不同ｐＨ值的α－氰基，４－羟基肉桂酸水溶液的紫外吸收谱，并分别用作基体测定细胞色素Ｃ的相对分子质量。结果显示除按常规配制的基体溶液（ｐＨ＝２５）在激光波长３５５ｎｍ处有强紫外吸收外，其他ｐＨ＝１０、ｐＨ＝８０、ｐＨ＝１００的溶液皆没有吸收，而相对分子质量测定结果是ｐＨ＝１０和ｐＨ＝２５两种溶液可得到质量良好的谱图。而ｐＨ＝８０和１００的两种溶液则得不到谱图，作者还以溶液化学规律，及基体辅助激光解吸电离的机理，对结果进行了讨论。     

3-羟基-4-甲氧基肉桂酸--基体辅助激光解吸电离质谱法测定DNA的有效基体

报道用基体辅助激光解吸电离质谱法（ ＭＡＬＤＩ－ ＭＳ） 测定ＤＮＡ 分子的一种有效基体３－ 羟基－ ４ － 甲氧基肉桂酸。 实验发现该基体对ＤＮＡ 分子解吸和电离效率高, 对ＤＮＡｄ（ Ｔ） １０ 分子离子峰的分辨率为５ ５５１ ．４ , 信噪比为１１ ．８ 。３ － 羟基－ ４ － 甲氧基肉桂酸是ＭＡＬＤＩ－ ＭＳ 法测定ＤＮＡ 分子的一个可供选择使用有效基体。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析糖类的基体

糖类物质极性高、难挥发、热不稳定,其中多糖还具有相对分子质量分布发散的性质,其质谱表征比较困难。基体辅助激光解吸电离飞行时问质谱(matrix-assisted lazer desorption／ionization time-of-flight mass spectrometry．MALDI-TOFMS)灵敏、快速,对杂质的包容性强、分析的质量范围大,能够对糖类尤其是非衍生化糖进行直接分析。近年来,MALDI-TOFMS的发展已使糖类物质的分析达到一个新的水平。由于基体在MALDI-TOFMS分析中起着至关重要的作用,而研制开发和使用各种有效新基体也一直是MALDI-TOFMS分析的聚焦点,本文综述近10年MALDI-TOFMS分析糖类所用的基体。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。     

基体辅助激光解吸/电离质谱测定小相对分子质量物质的方法进展

MALD I-MS分析具有高灵敏度、高分辨率、高质量准确度、制样快速、操作简单及高通量等优点,具有使各种不同类型物质离子化的能力。目前已广泛应用于化学、化工、材料、环境、地质、能源、刑侦、药物、生命科学等领域中。MALD I-MS最早主要用于分析各种生物大分子及聚合物。近年     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究蛋白质的标记反应

利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究了商品化的生物素和异硫氰荧光素（FITC）标记和胰岛素的组成。其后利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法在位监控了生物素标记胰岛素的反应。结果发现：（1）商品化的标记胰岛素是一个多种标记比共存的混合物，而且两种商品化的标记胰岛素均包括了未标记的胰岛素；（2）标记物与蛋白质的摩尔比是决定标记物组成的重要因素，过高浓度标记物的使用有可能导致一些异常组份的生成。     

葡聚糖的基体辅助激光解吸/电离飞行时间质谱测定

采用自行设计合成的新基体α-腈基阿魏酸（α-cyano-ferulic acid,简称CFA）并应用激光飞行时间质谱仪的离子偏转功能,对葡聚糖的分子量进行了测定研究。结果表明：与测定糖类物质的常用基体2,5-二羟基苯甲酸（DHB）相比,CFA测定葡聚糖,具有更佳的解吸电离效果,样品易出峰、重现性好、信噪比高;使用仪器的离子偏转器,阻止葡聚糖样品中聚合度较小的离子进入检测器,能显著提高仪器对聚合度较大离子的检测能力,得到质荷比（m/z)更高的质谱峰。     

表面活性剂的基体辅助激光解吸电离/质谱分析表征

利用基体辅助激光解吸电离／质谱（MALDI－MS）技术对表面活性剂的分析表征进行了详细研究。以2，5－二羟基苯甲酸作为基体，考察MALDI样品制备方法如液滴干燥法、快速干燥法及三明治法对测定结果的影响，发现三明治方法更适合表面活性剂的分析。MALDI可以准确测定离子型表面活性剂的分子量，同时对于非离子型表面活性剂，还可以测定其平均聚合度和分子量的分布。     

基于MALDI-TOF质谱技术分析人宫颈癌 HeLa细胞N-糖链结构轮廓

以微量HeLa细胞(10⁷个)为对象, 经细胞裂解、还原羧甲基化、胰酶降解和Oasis-HLB柱提取分离得到总糖肽后, 用PNGase F酶解释放N-糖链. 对所得N-糖链用Sep-Pak C₁₈柱纯化后进行完全甲基化衍生, 再采用基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)分析HeLa细胞表面N-糖链的结构轮廓. 结果表明, 在获得的34种N-糖链中, 除高甘露糖型、二天线、三天线、四天线和五天线等N-糖链外, 还出现了在某种程度上与肿瘤发生转移相关的特殊平分型和Lewis结构. 利用MALDI-TOF MS技术可快速分析微量癌细胞表面N-糖链的结构轮廓, 为进一步寻找肿瘤糖链标志物及肿瘤的早期预防诊断提供技术支持.     

芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1,8,9-蒽三酚基质仅对含有羰基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状剂聚物有效,是这类新型芳香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子齐分析表明,氯化锂是这种环状齐聚物的适宜的阳离子添加剂。     

Influence Factors on Particle Growth for On-line Aerosol Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-flight Mass Spectrometry

An evaporation/condensation flow cell was developed and interfaced with the matrix-assistedlaser desorption/ionization (MALDI) time-of-flight mass spectrometer for on-line bioaerosoldetection and characterization, which allows matrix addition by condensation onto the laboratory-generated bioaerosol particles. The final coated particle exiting from the con-denser is then introduced into the aerodynamic particle sizer spectrometer or home-built aerosol laser time-of-flight mass spectrometer, and its aerodynamic size directly effects on the matrix-to-analyte molar ratio, which is very important for MALDI technique. In order to observe the protonated analyte molecular ion, and then determine the classification of bi-ological aerosols, the matrix-to-analyte molar ratio must be appropriate. Four experimental parameters, including the temperature of the heated reservoir, the initial particle size, its number concentration, and the matrix material, were tested experimentally to analyze their influences on the final particle size. This technique represents an on-line system of detec-tion that has the potential to provide rapid and reliable identification of airborne biological aerosols.     

壳聚糖的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)分析甲壳素脱乙酰化降解产物——壳聚糖,对基质、制样方法等影响MALDI-TOF-MS测定结果的因素进行了研究。实验发现,以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,二次结晶法制样分析壳聚糖,既获得了壳聚糖的分子量信息,又可以推断壳聚糖的脱乙酰度,对壳聚糖的制备及其质量与性能控制有着十分重要的指导意义。     

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定钙调蛋白的纯度与分子量

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定了钙调蛋白的纯度与分子量,并对所得的结果进行了讨论,实验结果表明本方法具有灵敏度高,分析速度快,重复性好,信息直观等特点,是其他传统测定蛋白质分子量的方法无法比拟的。     

以2-氨基-5-硝基噻唑为基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱的有效基质分析DNA及蛋白质样品

采用碱性新基质2-氨基-5-硝基噻唑对DNA和蛋白质样品进行了基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱分析.结果表明,2-氨基-5-硝基噻唑能有效地解吸电离DNA和蛋白质样品.采用正离子检测模式,分析分子量小于5000的pd(T)₁₀,pd(C)₁₀,pd(A)₈,pd(G)₁₀和pd(5′ATCGATCGAT3′)DNA样品时,分辨率均可达到1万以上;与分析DNA样品的常用基质相比,2-氨基-5-硝基噻唑解吸/电离样品分子所需要的激光强度小,易于获得信噪比和分辨率高及重复性好的谱图;分析蛋白质胰岛素、细胞色素C及牛血清白蛋白样品能达到与α-氰基-4-羟基肉桂酸(HCCA)和3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸(SA)相同的效果.采用负离子检测模式则能以较高的信噪比获得分子量达到7000的DNA的分子离子峰信号.此外,以2-氨基-5-硝基噻唑为基质的基质辅助激光解吸/电离(MALDI)测定还表现出一定的耐盐能力.     

尿毒症中分子毒物的分离及飞行时间质谱分析

尿毒症被认为是因为患者肾衰而毒素在体内滞留所致^[1]。1972年Babb等^[2]提出“中分子假说”,认为分子量在300－2000范围内的中等分子量的物质是尿毒症的主要毒性物质。从此,人们作了大量的努力去分离和鉴定尿毒症中分子毒物。然而尿毒症中分子毒物的成分极其复杂^[3],从设定的中分子组分中分离得到的大都是些分子量小于800的小分子物质^[4]。因而对中分子假说一直存在争议^[5].我们对尿毒症患者及正常人的血清和尿液进行凝胶色谱分离,从尿毒症血清和尿液及正常人尿液中得到两个中分子峰A,B。将不同来源的A峰中的分子毒物进行离子交换色谱的分离和比较,得到了仅存在于尿毒症血清和正常人尿液的A－3亚峰,经脱盐和飞行时间质谱分析,确定了该组分内含有分子分别为839．69,1007．94,2015．16,16,873．69,1106．67和1680．28的6种化合物。     

激光解吸电离飞行时间质谱下的银簇行为

近年来,对金属簇的研究已成为化学与物理学中最活跃的研究领域之一［１］．金属簇被认为是介于单个原子与固体之间的中间相［２］．深入地研究其结构、形成机理及物理与化学行为,对于寻找新的催化剂［３］,重新认识气相化学与凝聚相化学的关系［４］,都有非常重要的意...