Spectrophotometric determination of manganese

Summary Manganese solution in sodium hydroxide when mixed with brucine followed by HCl produces pink color having 1g/ml as visual limit of identification and maximum absorbance at 475 nm. This color reaction has been developed for the Spectrophotometric determination of manganese in minute quantities. The maximum tolerable limit of other cations and anions is reported.

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Zusammenfassung Alkalische Manganlösungen geben nach Zusatz von Brucin und Ansäuern mit Salzsäure eine Rosafärbung mit einem Absorptionsmaximum bei 475 nm. Die Erfassungsgrenze liegt bei 1g Mn/ml. Die Farbreaktion dient zur spektrophotometrischen Bestimmung kleiner Manganmengen. Die tolerierbaren Höchstmengen anderer Ionen wurden angegeben.

     

Spectrophotometric determination ofo- andp-phenylenediamines

Summary Cupric chloride-triphenylphosphine complex gives red color witho-phenylenediamine having maximum absorption at 505–520 nm and 0.5g/ml as visual limit of identification. The reaction is specific foro-phenylenediamine and obeys Beer's law (1 to 10g/ml). This reaction provides the basis of a new method for the Spectrophotometric determination ofo-phenylenediamine ing quantities.Ruthenium trichloride-triphenylphosphine complex gives blue color withp-phenylenediamine having maximum absorption at 580 nm and 2g/ml as visual limit of identification. On the basis of this color reaction a Spectrophotometric method for the determination ofp-phenylenediamine in hair dyes is described. The recovery of the dye from commercial preparations is better than 97%. Other organic compounds do not interfere.

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Zusammenfassung Kupfer(II)chlorid-triphenylphosphin reagiert mito-Phenylendiamin unter Rotfärbung mit maximaler Absorption bei 505 bis 520 nm und 0,5g/ml als Erfassungsgrenze. Die Reaktion ist für o-Phenylendiamin spezifisch und folgt dem Beerschen Gesetz zwischen 1 und 10g/ml. Sie dient als Grundlage für eine neue Methode der spektrophotometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen o-Phenylendiamin.Rutheniumtrichlorid-triphenylphosphin reagiert mit p-Phenylendiamin unter Blaufärbung mit maximaler Absorption bei 580 nm und 2g/ml als Erfassungsgrenze. Auf dieser Grundlage läßt sich p-Phenylendiamin in Haarfärbemitteln bestimmen. In handelsüblichen Präparaten werden mehr als 97% des enthaltenen Farbstoffes gefunden. Andere Verbindungen stören nicht.

     

4,4-Acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) as a new colorimetric reagent for the determination of palladium and uranium

Summary Palladium and uranium react with 4,4-acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) in acid medium to give yellow color having a visual limit of identification at 2 and 15g per ml. This color reaction provides the basis of a new method for colorimetric determination of palladium and uranium. Copper also gives yellow color but it cannot be determined with this color reaction because the color intensity is not stable. The maximum tolerable limit of various ions is reported.

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Zusammenfassung Pd und U reagieren in saurem Milieu mit 4,4-Acetalidin-bis-(3-methyl-isoxazolon-5) unter Gelbfärbung mit einer Erfassungsgrenze von 2 bzw. 15g/ml. Diese Farbreaktion dient als Grundlage für eine neue kolorimetrische Methode für Pd und U. Cu gibt zwar auch eine Gelbfärbung, kann aber damit nicht bestimmt werden, da die Farbintensität nicht beständig ist. Die maximal tolerierbare Menge der Fremdionen wird angegeben.

     

Nachweis von Chrom(III) mit m-Nitrobenzamidoxim

Zusammenfassung Dreiwertiges Chrom bildet mit m-Nitrobenzamidoxim in alkalischer Lösung einen violettgefärbten Komplex. Dieser wurde mit i-Amylalkohol extrahiert und ist für den Nachweis kleiner Chrommengen geeignet. Die Erfassungsgrenze ist 6g/ml und die Grenzverdünnung 1167000. Störende Ionen sind Co²⁺, Cd²⁺ und Ni²⁺. Die Zusammensetzung des Komplexes entspricht der Formel [Cr(I)₃]. Die Komplexbildungskonstante ist logK = 6,65 ± 0,04 bei einer Ionenstärke=0,2.

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Detection of chromium(III) with m-nitrobenzamidoxime

Summary Tervalent chromium in alkaline solution yields a violet complex withm-nitrobenzamidoxime. This complex is extracted intoi-amyl alcohol and is suitable for the detection of small amounts of chromium. The detection limit is 6g/ml and the dilution limit is 1 167000. Among the interfering ions are Co²⁺, Cd²⁺, and Ni²⁺. The composition of the complex corresponds to the formula [Cr(I)₃]. The formation constant of this complex is logK=6.65±0.04 at an ionic strength=0.2.

     

Bestimmung von Ascorbinsäure auf Grund ihrer in einem Landolt-System ausgeübten reduzierenden Wirkung

Zusammenfassung Im Bromat-Jodid-Ascorbinsäure-System hängt die Zeit, die bis zur Jodausscheidung vergeht, von der Konzentration der Ascorbinsäure ab. Unter entsprechenden Versuchsbedingungen ist die Reaktionszeit proportional der Ascorbinsäurekonzentration. Danach kann die Ascorbinsäure sowohl mit Hilfe der Simultankomparationsmethode, als auch chronometrisch bestimmt werden. Die Genauigkeit ist ± 3% im Bereich von 5 bis 300g/5 ml. Die Grenzen der Bestimmung sind 1g bzw. 1000g Ascorbinsäure in 5 ml.

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Determination of ascorbic acid on the basis of its reducing action in a landolt system

Summary In the bromate-iodide-ascorbic acid system, the time that elapses until the iodine appears is dependent on the concentration of the ascorbic acid. Under appropriate experimental conditions, the reaction time is proportional to the ascorbic acid concentration. Accordingly, the ascorbic acid may be determined with the aid not only of the simultaneous comparison method but also chronometrically. The precision is ± 3% in the 5–300g/5 ml range. The limits of the determination are 1g and 1000g ascorbic acid in 5 ml respectively.

     

Landolt-Reaktionen auf „Chlorgrundlage“ und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestimmung katalytisch wirkender Spurenelemente. I

Zusammenfassung Gemische aus Ascorbinsäure, Hydrazin oder Zinn(II)-chlorid mit sauren, Chlorat und Chlorid enthaltenden Lösungen reagieren nach Art der bekannten Landolt-Reaktion unter Chlorausscheidung, die sich mit o-Tolidin indizieren läßt. Die Reaktion wird von Vanadin(V), Eisen(III) oder Osmium(VIII) katalysiert. Auf dieser Grundlage lassen sich diese Elemente sowohl chronometrisch wie auch mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode bestimmen. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0,1g V, 0,3g Fe bzw. 0,1g Os. Die Arbeitsvorschrift für die Analyse im Konzentrationsbereich 1 bis 10g/5 ml wird angegeben. Der relative Fehler bei der Simultankomparationsmethode liegt innerhalb 2%. Der Einfluß fremder Ionen wurde untersucht.

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Summary Mixtures of ascorbic acid, hydrazine or tin(II) chloride react with solutions containing acids, chlorate and chloride in accord with the familiar Landolt reaction, with liberation of chlorine. The latter can be detected witho-tolidine. The reaction is catalyzed by vanadium(V), iron(III) or osmium(VIII). On the basis of this behavior, it is possible to determine these elements chronometrically and also with the aid of the simultaneous comparation method. The detection limits are 0.1g V, 0.3g Fe, or 0.1g Os. The working directions are given for the analysis in the concentration range from 1 to 10g/5 ml. The relative error in the simultaneous comparation method is within 2%. The influence of foreign ions was studied.

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Résumé Les mélanges d'acide ascorbique, d'hydrazine ou de chlorure d'étain-II avec des solutions acides contenant chlorate et chlorure réagissent suivant la réaction bien connue de Landolt avec libération de chlore mis en évidence par l'o-tolidine. La réaction est catalysée par le vanadium-V, le fer-III ou l'osmium-VIII. Sur ce principe, on peut doser ces éléments aussi bien par chronométrie que par la méthode de comparaison simultanée. Les limites de dilution se situent à 0,1g V, 0,3g Fe ou 0,1g Os. On indique le mode opératoire de l'analyse dans le domaine de concentration de 1 à 10g/5 ml. L'erreur relative pour la méthode de comparaison simultanée est inférieure à 2%. On a étudié l'influence des ions étrangers.

     

Preparation of μ-(η5:η5-Fulvalene)-di-μ-hydrido-bis(η5-cyclopentadienyltitanium) by the reduction of Cp2TiCl2 with LiAlH4 in aromatic solvents

Summary -(⁵:⁵-Fulvalene)-di--hydrido-bis(⁵-cyclopentadienyltitanium) (1) can be prepared by the reduction of Cp₂TiCl₂ with LiAlH₄ in methylbenzenes and in tetralin at their boiling temperatures in yields greater than 90%. The reduction proceedsvia the bis(⁵-cyclopentadienyl)titanium(III) chloride dimer which is further transformed into the unstable [Cp₂TiH] species. Thermal decomposition of the latter accompanied by hydrogen evolution gives rise to (1). -(⁵:⁵-Fulvalene)--hydrido--chloro-bis(⁵-cyclopentadienyltitanium), the first fulvalene containing compound observed in the system is formed by hydrido-chloro exchange of (1) with (Cp₂TiCl)₂ and aluminium chlorohydrides.     

Spectrophotometric determination of isonicotinic acid hydrazide

Summary Isonicotinic acid hydrazide reacts with 2,3,5-triphenyltetrazolium chloride in acidic medium in presence of excess of thallium(III) to give a pink-coloured formazan having maximum absorption at 480 nm. This colour reaction is used to determine isonicotinic acid hydrazide in urine and blood. The reaction is specific for isonicotinic acid hydrazide, and the visual limit of identification is1 g per ml.

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Zusammenfassung Isonikotinsäurehydrazid reagiert mit 2,3,5-Triphenyltetrazoliumchlorid in saurem Milieu bei Gegenwart von überschüssigem Thallium(III) unter Bildung eines rosa gefärbten Formazans mit dem Absorptionsmaximum bei 480 nm. Diese Farbreaktion wird zur Bestimmung von Isonikotinsäurehydrazid in Harn und Blut verwendet. Sie ist spezifisch. Ihre Erfassungsgrenze beträgt 1g/ml.

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Résumé L'hydrazide de l'acide isonicotinique réagit avec le chlorure de triphényl-2,3,5 tétrazolium, en milieu acide en présence d'un excès de thallium-III, en donnant un formazan coloré en rose dont le maximum d'absorption se situe à 480 nm. On utilise cette réaction colorée pour doser l'hydrazide de l'acide isonicotinique dans l'urine et dans le sang. La réaction est spécifique et la limite d'identification visuelle est de 1g par ml.

     

Colorimetric determination ofm-aminophenol

Summary Potassium iodate reacts withm-aminophenol in presence of sulfuric acid to give pink violet color having 5g as visual limit of identification. The color reaction is specific form-aminophenol;o-, andp-aminophenol do not interfere if their amount does not exceed 10 and 70% respectively. This provides a new colorimetric method for the determination ofm-aminophenol in small quantities.

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Zusammenfassung Kaliumjodat reagiert mit m-Aminophenol in Gegenwart von Schwefelsäure unter Bildung einer rosavioletten Farbe mit einer Erfassungsgrenze von 5g. Die Reaktion ist spezifisch; o- und p-Aminophenol stören nicht, sofern nicht mehr als 10 bzw. 70% anwesend sind. Daraus ergibt sich ein neues kolorimetrisches Verfahren zur Bestimmung kleiner Mengen m-Aminophenol.

     

Photometrische Bestimmung des Adrenalins mit Dikaliumquecksilber(II)-tetrarhodanid

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Adrenalins auf photometrischem Wege wurde eine neue und einfache Schnellmethode ausgearbeitet, die auf der Bildung eines gefärbten Komplexes mit Dikaliummercuritetrarhodanid beruht. Das Absorptionsmaximum liegt um 500 m; das LAMBERT-BEERSche Gesetz ist gültig. Die Erfassungsgrenze beträgt 2 g/ml.     

Zur Bestimmung N-substituierter Aniline mit Natriumchlorit

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Bestimmungsmethode beschrieben für Anilin (40–720 g/ml), Monoäthylanilin (90–1650 g/ml) und Diäthylanilin (100–1600 g/ml) mit Natriumchlorit in äthanolisch-wäßrigen Lösungen, sowie für Diäthylanilin (85–1140 g/ml) und Dimethylanilin (30–330 g/ml) neben den primären und sekundären Aminen in essigsaurer Lösung mit demselben Reagens. Das Verfahren liefert gute Ergebnisse.

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Summary A photometric procedure is described for the determination of aniline (40–720 g/ml), monoethylaniline (90–1650 g/ml), and diethylaniline (100–1600 g/ml) with sodium chlorite in aqueous ethanolic solutions and of diethylaniline (85–1140 g/ml) and dimethylamline (30 to 330 g/ml) in presence of the primary and secondary amines in acetic acid solution using the same reagent. Good results have been obtained,

     

Thiobenzamid als Reagens in der Analytik

Zusammenfassung Thiobenzamid erwies sich als sehr empfindliches und spezifisches Reagens auf Kupfer. 0,5g Kupfer lassen sich noch einwandfrei nachweisen. Die gelbgefärbte Kupfer-TBA-Komplexlösung gehorcht demLambert-Beerschen Gesetz und eignet sich daher zur kolorimetrischen Kupferbestimmung. Der Einfluß von Alkali- und Schwermetallsalzen sowie von Mineralsäuren auf die Reaktion wurde geprüft.

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Summary Thiobenzamide has proved to be a very sensitive and specific reagent for copper. As little as 0.5g copper can be definitely detected. The yellow copper-TBA complex solution obeys theLambert-Beer law and accordingly is suitable for the quantitative colorimetric determination of copper. Tests were made of the effect of alkali- and heavy metal salts and also of mineral acids on the reaction.

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Résumé Le thiobenzamide se comporte comme un réactif très sensible et spécifique du cuivre. On peut encore reconnaître sans difficulté 0,5g de cuivre. Le complexe jaune cuivre-thiobenzamide obéit à la loi deLambert-Beer et convient, par suite, pour le dosage colorimétrique du cuivre. On a étudié l'influence des sels alcalins et de métaux lourds de même que des acides minéraux sur la réaction.

     

Zur colorimetrischen Bestimmung von 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat (DDVP)

Zusammenfassung Die Farbreaktion von DDVP mit Resorcin wird untersucht und so empfindlich gestaltet, daß damit noch 0,05 g DDVP in 1 ml Lösung bestimmt werden können.In Luft verdampftes DDVP wird in Wasser absorbiert und bis zu einer unteren Grenze von 5 g DDVP im Kubikmeter Luft bestimmt.

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Summary The colour reaction of DDVP with resorcin is investigated and rendered so sensitive that as low an amount as 0,05 g of DDVP in 1 ml solution can be determined.DDVP evaporated in air is absorbed in water and determined down to a bottom limit of 5 g DDVP per cubic metre.

     

Coulometrische Eichung der Ger?te zur Bestimmung kleiner Kohlendioxidmengen

Zusammenfassung Die Analysatoren zur Bestimmung sehr kleiner Kohlendioxidkonzentrationen in Gasen lassen sich erfolgreich mit dem durch Elektrolyse von Oxalsäurelösungen hergestellten Kohlendioxid coulometrisch eichen. Die elektrochemische Stromausbeute der Oxydation von Oxalsäure an einer Platinanode ist in einem breiten Bereich von Stromdichten praktisch 100% ig (bei einer 0,2 n Oxalsäurelösung in 0,1 n Schwefelsäure schon bei Stromdichten oberhalb 0,1 mA/cm²). Die coulometrische Eichung wurde zum Einstellen der Geräte ULTRAGAS IV mit Skalenbereichen von 0,005% und 0,1% Kohlendioxid verwendet. Gleichzeitig wurde die Anwendung und Eichung des Gerätes ULTRAGAS mit einem angeschlossenen Integrator für summarische Messungen von Kohlendioxid bei der Bestimmung von Spuren organischen Kohlenstoffs beschrieben. Bei der coulometrischen Eichung des Gerätes für den Bereich von 1–20g Kohlenstoff betrug die Standardabweichung 0,4g, im Bereich von 20–75g etwa 0,7g Kohlenstoff.

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Summary Calibration of analyzers for determining very low concentrations of carbon dioxide can advantageously be performed coulometrically by means of carbon dioxide prepared by constant-current electrolysis of solutions of oxalic acid. The electrochemical efficiency of the oxidation of oxalic acid at platinum electrodes has been found to be practically 100% over a wide range of working conditions (in case of 0,2 n solution of oxalic acid in 0,1 n sulphuric acid the 100% efficiency was obtained even at current densities above 0,1 mA/cm²). Calibration of an ULTRAGAS apparatus with scale extents of 0.005% and 0.1% of carbon dioxide has been performed according to the present method. The use and the electrolytic calibration of the ULTRAGAS apparatus provided with an integrator making possible measurements of the total amount of carbon dioxide in the determination of traces of organic-bound carbon have also been described. Using the electrolyte calibration standard deviations have been found to be 0.4 and 0.7g of carbon for ranges of 1–20 and 20–75g of carbon, respectively.

     

Colorimetric determination of isonicotinic acid hydrazide

Summary Isonicotinic acid hydrazide reacts with catechol in alkaline medium to give a pinkish-orange color which obeys Beer's law. This color reaction is specific for isonicotinic acid hydrazide and is used for its determination in blood or urine. The visual limit of identification is 1 g/ml.

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Zusammenfassung Isonikotinsäurehydrazid reagiert in alkalischem Milieu mit Brenzcatechin. Dabei bildet sich eine Rosa-orange-Färbung, die dem Beerschen Gesetz entspricht. Diese Farbreaktion ist für Isonikotinsäurehydrazid spezifisch und für dessen Bestimmung in Blut und Harn geeignet. Die Nachweisgrenze liegt bei 1 g/ml.

     

Mikroschmelzpunktbestimmung bei dünnschichtchromatographisch aufgetrennten Substanzen

Zusammenfassung Ein Verfahren wurde beschrieben, womit man den Mikroschmelzpunkt dünnschichtchromatographisch aufgetrennter Substanzen bestimmen kann. Die so gefundenen Schmelzpunkte stimmen mit jenen der Reinsubstanzen gut überein. Unter günstigen Bedingungen liegt die Erfassungsgrenze bei 20g.

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Micromelting point determination in the case of substances separated by thin layer chrornatography

Summary A procedure is described with which it is possible to determine the micromelting point of substances separated by thin layer chromatography. The melting points found in this manner agree well with those of pure substances. The identification limits lie at 20g under favorable conditions.

     

Beitrag zur Bestimmung des Gesamtkreatinins in Lebensmitteln

Zusammenfassung Es wird über die Sichtbarmachung papierchromatographisch isolierten Kreatinins mit Hilfe einer Quecksilberlampe, welche bevorzugt kurzwelliges Ultraviolett ausstrahlt, berichtet. Die Erfassungsgrenze liegt bei 3–5 g Kreatinin. Der molare Extinktionskoeffizient wird im Maximum der Kreatininbande bei 235 m zu =6448 bestimmt. Es wird über eine Abänderung des Arbeitsverfahrens von L. Acker, W. Diemair, D. Pfeil u. G. Schiffner ¹ berichtet.     

Catalytic determination of traces of cobalt by the protocatechuic acid — Hydrogen peroxide reaction in a flow injection system

Summary A catalytic method in a flow injection system is proposed for the simple, rapid and sensitive determination of trace amounts of cobalt; the method is based on the cobalt-catalyzed oxidation of protocatechuic acid by hydrogen peroxide. The reported method has a limit of detection of 0.2 ppb by injecting 75l of sample, corresponding to 15 pg cobalt, and permitsca. 50 determinations per hour with a relative standard deviation of 1.5%. Relatively good selectivity is also obtained.

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Katalytische Bestimmung von Kobalt-Spuren mit der Protocatechusäure-Wasserstoffperoxid-Reaktion in einer Flie-Injektions-Vorrichtung

Zusammenfassung Eine einfache, schnelle und empfindliche Bestimmung von Kobaltspuren wurde beschrieben. Sie beruht auf der durch Kobalt katalysierbaren Oxydation von Protocatechusäure durch Wasserstoffperoxid. Bei Injektion von 75l Probe (entsprechend 15 pg Co) beträgt die Erfassungsgrenze des Verfahrens 0,2 ppb. 50 Bestimmungen sind pro Stunde durchführbar; die relative Standardabweichung beträgt 1,5%. Die Selektivität ist relativ gut.

     

Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

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Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

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Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Ein neues Verfahren zur Bestimmung der Dehydroascorbins?ure

Zusammenfassung Dehydroascorbinsäure kann in 3 ml wäßriger Lösung in einer Konzentration von 3–35 g/ml in Gegenwart von Dikaliumhydrogenphosphat-Pufferlösung (p_H 7,0–7,5) mit einer 0,4%igen Cysteinlösung bei 37°C in 30 min quantitativ zur Ascorbinsäure reduziert werden. Die Bestimmung der Ascorbinsäure kann mit Eisen-,-dipyridyl nach der von uns empfohlenen Methode schnell und einfach erfolgen, die Reaktion wird vom Cysteinüberschuß nicht gestört. Die Bestimmung ist auch in Gegenwart von Ascorbinsäure durchführbar. In diesem Fall muß jedoch der ursprünglich vorhandene Ascorbinsäuregehalt vor der Reduktion in einer besonderen Probe bestimmt werden.Frau I. Demel und Frau T. Kutz danken wir für die gewissenhafte Mitwirkung an den experimentellen Arbeiten.