Thermal stabilities of copolymers of styrene and acrylic acid and their salts

The thermal stabilities of copolymers of styrene and acrylic acid and their alkali metal salts have studied.The thermal stability properties T_i and T_s, and the kinetic parametersn, E, S andZ were determined and the results are discussed. It was found that the thermal stabilities of the investigated copolymers of styrene and acrylic acid are somewhat lower than that of polystyrene and decrease with increase of the quantity of acrylic acid introduced into the copolymers.The thermal stabilities of the sodium salts of these copolymers are somewhat higher than those of the initial copolymers, and are almost equal to that of polystyrene.The thermal stabilities of the investigated ionomers depend on the nature of the alkali metal introduced into the copolymer.

---

Zusammenfassung Es wurde die thermische Stabilität von Kopolymeren aus Styrol und Acrylsäure bzw. Acrylsäurealkalimetallsalzen untersucht. Die Werte T_i und T_s für die thermische Stabilität sowie die kinetischen Parametern, E,S undZ wurden bestimmt und die Ergebnisse diskutiert. Man fand, daß die thermische Stabilität der untersuchten Kopolymere aus Styrol und Acrylsäure etwas niedriger ist als die von Polystyrol und daß sie mit einer Zunahme des Anteiles an Acrylsäure an den Kopolymeren absinkt. Die thermische Stabilität der Natriumsalze dieser Kopolymere erwies sich als etwas höher als die die ursprünglichen Kopolymere, erreicht aber nur die von Polystyrol. Die thermische Stabilität der untersuchten Ionomere hängt von der Art der in die Kopolymere eingebrachten Alkalimetalle ab.

---

. T _i ,T _s , E, n, S Z. , , . , , . , .

     

Thermoparticulating organic compounds

The new technique of organoparticulate analysis has been used to investigate the thermal decomposition reactions of various types of organic compounds (i.e., metal acetylacetonates, blocked isocyanates, metal alkyldithiocarbamates, arenesulfonic acids and their amine salts). With a few exceptions, most of the compounds in these classes exhibit strong organoparticulation characteristics at temperatures below 200° as indicated by their influence on the output current of an ion chamber detector.In general, no direct correlation between the melting and decomposition temperatures and their organoparticulation temperature ranges was evident. In several instances, the organoparticulation temperature range values lay well above or well beneath the known melting point and decomposition temperatures of the compounds.To explain the organoparticulating properties of these compounds, vapor phase association of polar molecules (such as phenols, amines, carboxylic acids, etc.) would appear to be necessary to give organoparticulate sizes detectable with the present instrumentation. Alternatively, the formation of an aerosol suspension of organic molecules in gases, such as SO₂, CS₂, CO₂, might be occurring with some of these compounds.

---

Zusammenfassung Die neue Technik der organischen Partikelanalyse wurde zur Untersuchung der thermischen Zersetzungsreaktionen verschiedener Typen organischer Verbindungen (z. B. Metall-Acetylacetonate, blockierte Isocyanate, Metall-Alkyldithiocarbamate, Arensulfonsäuren und ihre Aminsalze) eingesetzt. Mit einigen Ausnahmen weist der Grossteil dieser Verbindungsklassen starke, bei Temperaturen unter 200 organische Partikelcharakteristika auf, wie an Hand ihrer Wirkung auf den austretenden Strom eines Ionenkammerdetektors nachgewiesen werden kann.Im Allgemeinen konnte kein direkter Zusammenhang zwischen den Schmelz- und Zersetzungstemperaturen und den Temperaturbereichen der Organopartikulierung der Verbindungen festgestellt werden. In mehreren Fällen lagen die Temperaturbereiche der Organopartikulierung deutlich oberhalb oder unterhalb des bekannten Schmelzpunktes und der Zersetzungstemperaturen der Verbindungen.Um die organopartikulierenden Eigenschaften dieser Verbindungen zu erklären, scheint eine Dampfphasenassoziierung polarer Moleküle (wie z. B. Phenole, Amine, Carbonsäuren, usw.) nötig um mit der derzeitigen Instrumentierung nachweisbare Partikelgrössen zu ergeben. Als andere Möglichkeit könnte die Bildung einer Aerosol-Suspension organischer Moleküle in Gasen (wie z. B. SO₂, CS₂, CO₂) bei einigen dieser Verbindungen gesehen werden.

---

Résumé Application de la nouvelle technique d'analyse des particules organiques à l'étude des réactions de décomposition thermique de divers types de composés organiques (par ex. les acétylacétonates métalliques, les isocyanates bloqués, les alkyldithiocarbamates métalliques, les acides arénosulfoniques et leurs sels aminés). A quelques exceptions près, la plupart des composés de ces différentes classes montrent de fortes caractéristiques d'organoparticulation aux températures inférieures à 200°, qui se manifestent par leur influence sur le courant de sortie d'un détecteur à chambre d'ions.Il n'a pas été possible, en général, de mettre en évidence une corrélation directe entre les températures de fusion et de décomposition et les intervalles des températures de l'organoparticulation des composés. Dans plusieurs cas, les valeurs de l'intervalle des températures d'organoparticulation étaient nettement supérieures ou nettement inférieures au point de fusion connu et aux températures de décomposition des composés.Afin d'expliquer les propriétés d'organoparticulation de ces composés, l'association en phase vapeur de molécules polaires (par ex. les phénols, les amines, les acides carboxyliques, etc.) semble être nécessaire pour donner des organoparticules de grandeur décelable par les instruments actuels. Une autre possibilité serait la formation d'une suspension aérosol de molécules organiques dans des gaz comme SO₂, CS₂, CO₂, qui pourrait se produire avec quelques-uns de ces composés.

---

- ** (, , , - ** , ). , ** - 200°, ** - . , , , ** -. - , . - ** , , ( , , . .), ** -, . ** , - « » SO₂, CS₂, CO₂, .

     

Measurement of the rate constant of hydrogen atoms with carbon monoxide in tubular and jet stirred open reactors

The reaction of hydrogen atoms with carbon monoxide has been studied in discharge flow systems with a new method of detection of atoms. The results obtained with tubular and jet stirred open reactors agree with those of other authors working in transient conditions and with more sophisticated techniques.

---

. , , , .

     

Flow-pulsation method to study the activity of catalyst in high-pressure processes

Generation of gradientless conditions by the pulsation method with variable reciprocating gas flow method through the isothermal catalyst bed is suggested as one of the trends in the further development of external circulation flow systems. The conditions ensuring continuous stirring have been established. Flowcirculation and pulsation methods have been tested under similar conditions.

---

- - . , , - .

     

Differential-thermal and thermogravimetric analysis of some gagates from Bulgaria

The thermal behaviour of three gagates (Bulgaria) was investigated by DTA and TG. The characteristic endo- and exoeffects and the sequence of the thermal stabilities are established.

---

Zusammenfassung Das thermochemische Verhalten von drei Gagaten (Bulgarien) wurde mittels DTA und TG untersucht. Die charakteristischen endo- und exothermen Effekte und die Reihenfolge der thermischen Stabilitäten wurden ermittelt.

---

(). - .

     

Mathematical modelling of thermal decomposition processes

Some possible elementary reactions are not included in the classical mathematical models of thermal decomposition. For example, we can assume that in the thermal decompositions of simple carbonates a proportion of the O^2– ions produced on the reaction interface can migrate into the interior of the reactant phase, since at this temperature there is some probability of CO² exchange between an O^2– and a neighbouring CO ₃ ^2– ion. A similar diffusion-type process can be assumed in a wide class of decomposition reactions. The present state of computer science makes it possible to show by mathematical modelling how this migration influences the TG curves of the simplest contracting-sphere-type reactions. The resulting extended contracting-sphere model can provide the induction and the acceleration period of the TG curves.

---

Zusammenfassung Einige mögliche Elementarreaktionen sind in dem klassischen mathematischen Modell der thermischen Zersetzung nicht enthalten. Z. B. kann angenommen werden, daß bei der thermischen Zersetzung einfacher Carbonate ein Teil der an der Reaktionsgrenzschicht entstandenen O^2–-Ionen in das Innere der reagierenden Phase wandern kann, da bei dieser Temperatur eine gewisse Wahrscheinlichkeit eines CO₂-Austausches zwischen einem O^2– und einem benachbarten CO ₃ ^2– -Ion besteht. Ein ähnlicher Vorgang vom Diffussionstyp kann bei einer großen Gruppe von Zersetzungsreaktionen angenommen werden. Die gegenwärtige Lage der Komputerwissenschaft ermöglicht an Hand der mathematischen Modellierung den Einfluß dieser Wanderung auf die TG-Kurven der einfachsten Reaktionen vom Typ der Kontraktionssphären zu zeigen. Das erhaltene erweiterte Kontraktionssphären-Modell kann die Induktions- und Beschleunigungsabschnitte der TG-Kurven liefern.

---

Résumé Quelques réactions élémentaires possibles ne sont pas prises en compte dans le modèle mathématique classique de la décomposition thermique. On peut, par ex., supposer que lors de la décomposition thermique des carbonates simples, une partie des ions O^2– formés à l'interface de réaction puisse migrer à l'intérieur de la phase réagissante, puisqu'à cette température il existe une certaine probabilité d'échange entre un O^2– et un ion CO ₃ ^2– voisin. On peut supposer un processus similaire du type diffusionnel chez un grand nombre de réactions de décomposition. L'état actuel de la science des ordinateurs permet de montrer, à partir de modèles mathématiques, l'influence de cette migration sur les courbes TG des réactions les plus simples du type sphères de contraction. L'extension du modèle des sphères de contraction peut indiquer les périodes d'induction et d'accélération sur les courbes TG.

---

- . , , , O^2– , , , CO₂ O^2– CO ₃ ^2– . , - . . - .

     

Décomposition thermique du sulfite de fer(II) anhydre

Résumé Sous azote ou sous vide, le sulfite ferreux anhydre se décompose vers 210° en magnétite, pyrite et dioxyde de soufre. Concurremment une réaction de dismutation intervient avec formation de FeSO₄, Fe₃O₄ et FeS₂. Lorsque la température atteint 320°, la pyrite et le sulfate réagissent ensemble pour donner Fe_1–xS, Fe₃O₄ et SO₂. Au-delà de 370° le sulfure ferreux non-stchiométrique commence à réagir à son tour avec le sulfate restant pour former de la magnetite et du dioxyde de soufre.

---

In nitrogen or under vacuum, anhydrous iron(II) sulfite decomposes near 210° to magnetite, pyrite and sulfur dioxide. A parallel disproportionation reaction occurs with formation of FeSO₄, Fe₃O₄ and FeS₂. When the temperature reaches 320°, pyrite and sulfate react together to give Fe_1–xS, Fe₃O₄ and SO₂. Above 370° the non-stoichiometric ferrous sulfide begins to react with the remaining sulfate to give magnetite and sulfur dioxide.

---

Zusammenfassung Unter Stickstoff oder im Vakuum zersetzt sich das wasserfreie Eisen(II)-sulfit in der Nähe von 210 °C zu Magnetit, Pyrit und Schwefeldioxid. Parallel hierzu findet eine Disproportionierung unter Bildung von FeSO₄, Fe₃O₄ und FeS₂ statt. Wenn die Temperatur 320 °C erreicht, reagieren Pyrit und Sulfat unter Bildung von Fe_1–xS, Fe₃O₄ und SO₂ Oberhalb von 370 °C beginnt das nichtstöchiometrische Eisensulfit seinerseits mit dem restlichen Sulfat zu reagieren um Magnetit und Schwefeldioxid zu ergeben.

---

(II) 210° , . FeSO₄, Fe₃O₄ FeS₂. 320°, , Fe_1–xS, Fe₃O₄ SO₂. 370° .

     

Quantitative determination by differential thermal analysis of the heat liberated in the thermoluminescence of natural calcite

The paper presents results of the experimental determination of the quantity of heat liberated during the thermoluminesence (TL) of natural calcite.As the method for experimental investigation, quantitative differential thermal analysis was used, in which the reference was natural calcite which had previously been thermally treated at 623 K for 60 min to eliminate the TL effect.It was established that during the TL of natural calcite 7.11 J/g is liberated, which is in accordance with results obtained by estimating possible values of the concentration of charge carriers at trapping centers and the energy liberated by elementary recombination process.

---

Zusammenfassung Die Ergebnisse der experimentellen Bestimmung der während des TL-Prozesses von natürlichem Calcit freigesetzten Währmemenge werden vorgestellt.Bei den Versuchen wurde die quantitative Differentialthermoanalyse mit natürlichem Calcit als Referenzsubstanz eingesetzt, welcher vorher bei 623 K 60 Minuten zur Eliminierung des TL-Effekts thermisch behandelt worden war.Es wurde festgestellt, dass während des TL-Prozesses von natürlichem Calcit 7.11 J/g freigesetzt wurden. Dies stimmt mit den durch Schätzung der möglichen Konzentrationswerte der Änderungsträger in den Einschlusszentren und der durch elementare Rekombinationsprozesse freigesetzten Energie erhaltenen Ergebnissen überein.

---

, . , , 60 . 623 . , 7.11 / , , .

     

Thermal characterization of bismaleimide blends

4,4-bismaleimidophenyl methane (BM) and 3,3-bismaleimidophenyl sulfone (BS) were blended in solution using weight ratios 31 (MS31), 21 (MS21), 11 (MS11), 12 (MS12) and 13 (MS13). Chain extended bismaleimide resins were also prepared by treating BS/BM with 4,4-diaminodiphenyl ether in molar ratios of 10.3 (BM-E and BS-E resins). These resins were also blended with bismaleimides and the curing characteristics were evaluated by differential scanning calorimetry. Increase in BM content in BMBS blends or increase in chain extended bismaleimide content in BM-EBS or BS-E BM blends resulted in a reduction of melting and curing temperatures. Indication about the extent of cross-linking was obtained from solubility measurements (in DMF) of isothermally cured resins (180 °C, lh and 220 °C, lh in an air oven). Thermogravimetric analysis of samples isothermally cured at 180 °C and 220 °C (lh each) was carried out in nitrogen atmosphere. Improvement in thermal stability of chain extended bismaleimides was observed on blending.

---

Zusammenfassung 4,4-Bismalimidophenyl-methan (BM) und 3,3-Bismalimidophenyl-sulfon (BS) wurden in Lösung in den Gewichtsverhältnissen 31 (MS31), 21 (MS21), 11 (MS11), 12 (MS12) und 13 (MS13) gemischt. Auch kettenpolymerisierten Bismalimid-Harze wurden durch Behandlung von BS/BM mit Diaminodiphenylether im Molverhältnis 10,3 dargestellt (BM-E- und BS-E-Harze). Die Kennwerte der Aushärtung von Mischungen dieser Harze mit den Bismalimiden wurden mittels DSC ermittelt. Eine Erhöhung des BM-Gehaltes in den BM BS-Mischungen oder des Gehaltes der BM-E BS oder BS-E-Mischungen an kettenpolymerisierten Bismalimiden führt zu einer Erniedrigung der Schmelz- und Aushärtetemperaturen. Hinweise über den Vernetzungsgrad wurden aus Löslichkeitsmessungen (in DMF) von Isotherm (je 1 Stunde bei 180 und 220 °C in Luft) gehärteten Harzen erhalten. Die thermogravimetrische Analyse der Isotherm bei 180 bzw. 220 °C 1 Stunde ausgehärteten Proben wurde in Stickstoffatmosphäre ausgeführt. Die thermische Stabilität der Bismalimide wird durch Verschneiden verbessert.

---

4,4-- () 3,3-- () 31 (MC 31), 21 (MC 21), 11 (MC 11), 12 (MC 12) 13 (MC13). - / 4,4- 10,3 ( - C-). - . - - - - , . ( 1 180 220°) . . - .

---

---

The financial assistance provided by Department of Science and Technology is gratefully acknowledged.     

Thermochemistry of hydrated rare earth orthophosphates

The hydrated rare earth orthophosphates LnPO₄ ·xH₂O (Ln=La-Dy) contain zeolitic water in the structural channels, which is released reversibly up to 300°. The thermal stabilities of the hydrates depend upon the nature of the Ln atom. The dehydration temperature decreases with decreasing ionic radiusr of Ln³⁺, according to the general equation=(r–a)/b (where is the DSC and/or DTG dehydration peak temperature, anda andb are empirical constants depending on the experimental conditions).The contracting-area rate equation was valid for linearization of the isothermal vs. time plots in the range 0; 0.65. Kinetic values ofE, A, H ⁺ and S⁺ were calculated and the kinetic stabilities of the hydrates are discussed.

---

Zusammenfassung Die hydratisierten Seltenerdiphosphate LnPO₄·xH₂O (Ln=La bis Dy) enthalten in Kanälen ihrer Struktur zeolithisches Wasser, das reversibel bis 300 °C abgegeben wird. Die thermische Stabilität der Hydrate hängt von der Natur des Ln ab. Die Entwässerungstemperatur sinkt mit abnehmendem Ionenradiusr der Ln3+-Ionen gemäss:=(r–a)/b (a undb sind empirische Konstanten, die von den experimentellen Bedingungen abhängen). Die isotherme Entwässerung lässt sich im Umsatzbereich 0 0,65 mit der Gleichung für kontrahierende Fläche (zweidimensionale Phasengrenzreaktion) beschreiben. Die kinetischen Grössen AktivierungsenergieE, -enthalpieH ^*, und -entropieS ^* wurden berechnet und die kinetische Stabilität der Hydrate wird diskutiert.

---

LnPO4·xH2O (Ln=La-Dy) , 300°. . r =(r-)/b, 9 — , a b — , . — <0; 0,65>. , , ^* S ^* .

     

Numerical solution of direct kinetic problems

An algorithm is proposed to construct the righthand sides and the Jacobian matrix for a set of differential equations and a heat balance equation in terms of a given kinetic mechanism of a chemical reaction in a non-isothermal, constant-volume reactor. Its application is illustrated by the calculation of the dependence of the carbon monoxide explosion limit on the concentration of hydrogen added.

---

. .

     

Crystallization of iron phosphate glasses

Differential thermal analysis (DTA), thermogravimetric analysis (TG), X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy were employed in the investigation of crystalline products of FeO_x-P₂O₅ glasses generated by various heat treatments. In glasses with a high value of =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺), absorption of oxygen occurs in a broad temperature range identified by TG. Depending on the value of , two exotherms appear in the DTA curves, the low-temperature one corresponding to crystallization of the Fe₃(PO₄)₂ type regions, and the high-temperature one being related to various phases with dominating FePO₄. Each exotherm has its own transformation region, identical in absolute value. The Mössbauer spectra of glasses which underwent thermal treatment at higher temperatures exhibit some indication of phases of the types Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O and FePO₄ · xH₂O.

---

Zusammenfassung Differentialthermoanalyse (DTA), thermogravimetrische Analyse (TG), Röntgendiffraktion und Mössbauerspektroskopie wurden bei der Untersuchung (von kristalliner Produkte) durch verschiedene thermische Behandlungen hergestellten FeO_x-P₂O₅ Gläsern eingesetzt. In den Glasarten mit einem hohen Wert von =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺) erfolgt die Sauerstoffabsorption in einem durch TG [nachgewiesenen breiten Temperaturbereich. In Abhängigkeit von dem -Wert erscheinen zwei Exothermen in den DTA-Kurven, von denen der bei niedriger Temperatur die Kristallisation des Fe₃(PO₄)₂ entspricht, und jener bei höheren Temperaturen in verschiedenen Phasen dem FePO₄. Jede Exotherme hat ihr eigenes Umwandlungsgebiet, das in absolutem Wert identisch ist. Die Mössbauer-Spektren der Gläser welche einer Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen unterzogen worden sind, weisen einige Indikationsphasen der Typen Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O und FePO₄ · xH₂O auf.

---

, , FeO_x-P₂O₅, . , =Fe²⁺/(Fe²⁺+Fe³⁺) . , - : Fe₃(PO₄)₂, – FePO₄. , . , , Fe₃(PO₄)₂ · ₂ FePO₄ · ₂.

---

---

The authors thank Mrs. Simonyiová for assistance in the experimental part of these investigations, and Dr. Horváth and Dr. Vondrovic for performing the X-ray and TG analyses.     

Effect of the network structure on the flammability ofcis-1,4-polyisoprene vulcanizates

The combustibilities ofcis-1,4-polyisoprene and its peroxide and sulphur vulcanizates have been investigated by means of the oxygen index method. The temperature distribution in the sample and the molecular weight of the liquid products formed as a result of elastomer destruction in the combustion zone have been measured. It has been found that the combustibility ofcis- 1,4-polyisoprene diminishes as its cross-link density increases. This effect is much stronger for sulphur than for peroxide vulcanizates. The investigations lead to the conclusion that a mechanism of network degradation and volatile sulphur compounds penetrating to the flame are responsible for this difference.

---

Zusammenfassung Die Brennbarkeit des unvernetztencis-1,4-Polyisoprens und seiner Peroxid- und Schwefelvulkanisate wurde mit der Sauerstoffindexmethode untersucht. Messungen der Temperaturverteilung im Prüfling wurden ebenfalls ausgeführt und das Molekulargewicht der infolge der Zersetzung der Elastomere in der Verbrennungszone entstehenden flüssigen Produkte mit der Methode der dynamischen Osmometrie bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die Brennbarkeit des cis-1,4-Polyisoprens mit zunehmender Vernetzungsdichte abnimmt, und zwar viel ausgeprägter im Falle der Schwefel- als im Falle der Peroxidvulkanisate. Es wurde gefolgert, daß flüchtige, in die Flamme gelangende Schwefelverbindungen als Verbrennungsinhibitoren wirken.

---

-1,4- . , . , -1,4- . . , .

     

Acidic and catalytic properties of boron-containing porous glasses

Heat treatment of porous glasses results in a migration of boron to the surface changing surface acidity. The surface acidity of thermally modified porous glasses was characterized by NH₃ desorption and the catalytic activity for conversion of alcohols was investigated.

---

, . NH₃, .

     

Synergetic effects in combined catalytic oxidation-epoxidation of cyclohexene

Catalytic properties of a mechanical mixture of SiO₂-iminodiacetatechromium(III)+V₂O₅/SiO₂ have been studied. A synergetic effect in the combined catalytic oxidation-epoxidation of cyclohexene, observed at about 40 wt.% V₂O₅, is due to the autocatalytic character of the combined process.

---

Cr(III), - . 40% . - . , .

     

Ammoxidation of ethane on oxide catalysts

Ammoxidation of ethane on chromium- and scandium-molybdenum oxide catalysts has been studied. The rate-determining step of acetonitrile formation is shown to be C–H bond breaking in n-paraffins.

---

- . , C–H -.

     

On the relationship between the structures of Cu(II) complexes and their chemical transformations IX

The Stoichiometry and the kinetics of thermal decomposition of the title compounds were studied. The results were correlated with the structures of the Cu(II) coordination polyhedra, which have in general a 4+2 type of coordination. It was shown that the equatorial Cu-H₂O bond distances are important for the found decomposition stoichiometries. As an intermediate of thermal decomposition, Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ was prepared and characterized via its IR and electronic spectra and powder X-ray diffractogram. The experimental activation energies increase with increasing degree of tetragonality of the Cu(II) coordination polyhedron forX ^–=C₆H₅SO₃ and D-C₁₀ H ₁₅OSO₃, but decrease forX ^–=4-CH₃C₆H₄SO₃. TheE ^* value found for the decomposition of the latter compound can not be attributed to the chemical reaction.

---

Zusammenfassung Die Stöchiometrie und Kinetik der thermischen Zersetzung der Titelverbidungen wurde untersucht. Die Ergebnissen wurden auf die Strukturen der Cu(II) Koordinationspolyeder bezogen, die im allgemeinen eine 4+2 Koordination aufweisen. Die Länge der äquatorialen Cu-H₂O Bindung erwies sich als bedeutungsvoll für die ermittelte Stöchiometrie der Zersetzung. Das Zwischenprodukt Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ der thermischen Zersetzung wurde dargestellt und mittels IR- und Elektronenspektren sowie Röntgenpulveraufnahmen beschrieben. Mit ansteigendem Tetragonalitätscharakter der Cu(II) Koordinationspolyeder wachsen die experimentell ermittelten Aktivierungsenergien fürX ^–=C₆H₅SO₃ und D-C₁₀H₁₅OSO₃ an, nehmen aber fürX ^–= 4-CH₃C₆H₄SO₃ ab. Der für letztere Verbindung ermittelteE ^* Wert kann der chemischen Reaktion nicht zugeschrieben werden.

---

. , 4 + 2. , Cu-H₂O . Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ , -. X ^–=C₆H₅SO₃ -C₁₀H₁₅OSO₃, X ^–= 4-CH₃C₆H₄SO₃. .

     

Micellar effect of sodium dodecyl sulfate on the reactions between iron(II) and p-benzoquinone, and iron(III) and hydroquinone

The micellar effet of sodium dodecyl sulfate (SDS) on the initial stages of the reaction between (1) Fe(II) and p-benzoquinone, and (2) Fe(III) and hydroquinone have been investigated. In the former case acceleration was observed, the rate-[surfactant] profile showing a maximum. SDS has an inhibitory effect on the latter reaction. Kinetic analysis has been carried out using Berezin's approach.

---

() 1) Fe(II) 2) Fe(III) . - . . , .

     

Some aspects of thermal destruction of polyurethanes

A number of Polyurethane elastomers were investigated by means of non-isothermal thermogravimetry to set a general procedure for numerical estimation of kinetic parameters. The value of an assumed objective function. determining the accuracy of the estimation depends on many factors as: the considered region of a TG-curve, the method of choosing points from the curve, and the initial values of the pre-exponential factor and the reaction order. After the optimal conditions were evaluated, the minimum values of the objective function and the corresponding triplet values of kinetic parameters were obtained. Among these, only the activation energy can be considered as a semiquantitative estimate of thermal stability.

---

Zusammenfassung Eine Anzahl von Polyurethan-Elastomeren wurde mittels nichtisothermer Thermogravimetrie untersucht, um eine allgemeingültige Verfahrensweise zur numerischen Abschätzung kinetischer Parameter abzuleiten. Der Wert einer angenommenen objektiven Funktion zur Bestimmung der Genauigkeit der Abschätzung hängt von mehreren Faktoren ab: von dem in Betracht gezogenen Teil der TG-Kurve, von der Auswahlmethode für die berücksichtigen Meßpunkte, und von den anfänglichen Werten des Präexponentiellen Faktors und der Reaktionsordnung. Nachdem die optimalen Bedingungen ermittelt waren, wurden die minimalen Werte der objektiven Funktion und die entsprechenden Wertetripel für die kinetischen Parameter erhalten. Von diesen kann nur die Aktivierungsenergie als halbquantitatives Maß für die thermische Stabilität betrachtet werden.

---

, . - , , , , . , . , .

     

Effect of carbon support on the hydrogen sorption of platinum

The hydrogen sorption of carbon-supported platinum catalysts, studied by the potentiodynamic method, differs significantly from that of unsupported platinum. The difference depends on the preparation method and on the nature of the support. Possible explanations are suggested as (i) some kind of interaction between metal and support atoms during impregnation, (ii) high dispersity (amorphous structure) and (iii) hydrogen spillover onto the carbon support.

---

Pt/C, . . (I) , (II) ( ), (III) .